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大气中的细颗粒物(PM2.5)可以危害人体健康、降低大气能见度、影响大气辐射平衡和形云致水等环境过程;在临海地区,其内部成分还可以通过大气沉降对海域的生态系统产生影响,甚至威胁。20世纪80年代以后,随着我国国民经济的快速发展,发达国家经历200余年的大气污染问题在我国经济发达地区二三十年内集中暴发。作为我国经济增长的“第三极”,以京津冀为中心的环渤海地区成为我国大气污染的重灾区,呈现了城市尺度高污染持久化和区域尺度污染事件频发的态势。本研究在位于渤海中部的砣矶岛国家大气背景站采集PM2.5样品,在濒临渤海采集大气沉降样品,通过分析PM2.5样品中的碳质成分、水溶性离子和无机元素的浓度特征,进一步评估其区域污染来源;通过分析PM2.5和大气沉降样品中的多环芳烃(PAHs),评估其大气沉降通量、污染来源和潜在风险。本研究旨在将区域尺度大气污染和海洋污染联系起来,以期为渤海区域大气环境管理和近海环境治理提供科学参考依据。 2011年11月-2013年1月,利用大流量采样器在砣矶岛国家大气背景监测站按3天频次采集123个PM2.5滤膜样品。分析了全部样品的PM2.5、有机碳(OC)和元素碳(EC)浓度,每个月选取5个样品分析了水溶性离子和无机元素浓度。基于对PM2.5成分数据分析,形成以下认识: 采样期间,PM2.5质量浓度均值为53.5μg/m3,范围在7.8-144.2μg/m3之间。季节上,2011年冬季浓度最低,2012年春季浓度最高。均值检验和M-K检验结果表明,冬-春季之间和春-夏季之间的浓度具有显著性差异和突变特征。PM2.5中OC浓度均值为4.1μg/m3,范围为0.2-14.7μg/m3; EC浓度均值为2.0μg/m3,范围为0.02-13.6μg/m3。OC和EC分别占PM2.5浓度的8.4%和4.0%,范围值分别为1.1-39.3%和0.03-17.2%。OC的高浓度主要在2012年春季和冬季,而EC的高浓度则主要在2011年秋季。均值检验和M-K检验结果表明,OC浓度在冬-春季之间和春-夏季之间具有显著性差异和突变特征,而EC浓度只在2012年春-夏季之间呈现显著性差异和突变特征。滑动相关分析表明,PM2.5、OC和EC存在3个时段的污染来源明显差异,主要受渤海区域风场和污染来源时空变化的影响。气团后退轨迹和卫星火点分析结果表明,夏季特别是6月份山东半岛秸秆露天焚烧是渤海区域大气碳质成分的主要贡献源。 PM2.5中8种水溶性离子中以SO42-、NO3-和NH4+为主,三者之和占总离子浓度的90%以上,约为PM2.5浓度的30%。季节上浓度呈现2012年春季高夏季低的趋势。阴阳离子当量浓度分析结果表明,砣矶岛PM2.5的酸性强度弱于北京,但强于泰山顶大气气溶胶的酸性。10种无机元素总量占PM2.5质量浓度的1.6%,范围为0.4-6.0%。分析的10种元素中,Fe的富度最高,占元素总浓度的50.1%,呈现春季高夏季低的趋势;其次是Mn,占元素总浓度的20.7%,呈现夏季高冬季低的趋势。 化学质量平衡分析结果表明,年均未识别的成分占全成分比例最大,达到25.8%。已知成份从大小到依次为矿物、SO42-、OM、NO3-、NH4+、EC、海盐、K+。从季节上看,OM、EC和NO3-的贡献比例呈现冬季高夏季低的趋势,K+和SO42-的贡献比例为夏季高春季低,NH4+的贡献比例则是冬季高春季低,海盐则是秋季高春季低,矿物的贡献比例为春季高夏季低。PMF模拟解析出砣矶岛PM2.5的8类排放源,其中生物质燃烧、土壤扬尘、工业煤燃烧、机动车+交通扬尘混合排放、船舶尾气这5类源是主要贡献源,贡献率分别为29.3%、18.4%、16.3%、12.5%和11.6%,累计贡献达到88.2%。14C源解析结果表明,生物质燃烧和非燃烧排放贡献年均OC浓度的60.6%,生物质燃烧排放贡献年均EC浓度的44.3%。PMF解析出的生物质排放对OC和EC的贡献比14C的解析结果分别低估了8.3%和9.6%。 分析了砣矶岛PM2.5样品的PAHs浓度;在环渤海滨海14个采样点按2个月频次采集大气沉降样品,分析了PAHs沉降量。基于对浓度和沉降量的分析形成以下认识: 砣矶岛PM2.5中Σ16PAHs均值为16.90±9.38 ng/m3,范围在4.72-41.01 ng/m3之间。以高环(5和6环)所占比例最大,为52.8%;其次为低环(2和3环),比例为27.1%;比例最低的是中环(4环),为20.1%。比值法和PCA-MLA方法分析结果均表明生物质和煤的燃烧排放是砣矶岛PAHs的主要贡献源。估算渤海PAHs年沉降量为82.06±45.26 t,范围在22.94-199.18 t之间。 环渤海沉降样品分析得出Σ16PAHs日均沉降通量为3.60±2.94μg/m2/d,范围为1.12-21.45μg/m2/d,Nap的贡献最大。沉降样品中Σ16PAHs的毒性当量浓度均值为189 ng/m2/d,范围为117-364 ng/m2/d,毒性当量浓度最大的是BaP。比值法和PCA-MLA解析结果表明环渤海地区大气沉降中的PAHs主要来源于煤和生物质燃烧和机动车排放的混合贡献。渤海Σ16PAHs年沉降量为100.05±61.84 t,范围在49.46-285.56之间,NaP的贡献最大。去除NaP之后,计算的15种PAHs年沉降量为56.45±23.20 t。PAHs年大气沉降入渤海量是河流入海量的28.41%-34.63%,处同一数量级,污染物大气沉降入渤海通量应加强研究。