基于{P2W18}多金属氧酸盐的合成、晶体结构及性质研究

来源 :哈尔滨师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jeff006902000
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本文利用过渡金属及碱金属桥连配体配合物,以Dawson型钨磷酸盐为基本构筑单元,借助共价键修饰和桥连钨磷酸盐簇,通过选择适当的有机配体将多金属氧酸盐结构单元桥连,构筑新型的无机-有机杂化化合物:  1 K2[Ag2(biim)2]2P2W18O62(biim=biimidazole)  2 K[Ag(2,2`-biby)]6P2W18O62·8H2O(bipy=bipyridine)  3 [Cu2(2,2`-biim)3]0.5[Cu8(pz)11]0.5P2W18O62·H2O(pz= pyrazine,biim=biimidazole)  4 (Himi){Cu(2,2`-bipy)}2P2W18O62(bipy=bipyridine,imi=Imidazole)  5 {Cu2(2,2`-bipy)2(pz)(gly)}2P2W18O6·H2O(bipy=bipyridine,pz=pyrazine,gly=glycine)  6 (Himi)4[P2W18O62]·3H2O  以IR和单晶 X-射线衍射对晶体进行了结构表征,结果表明,化合物1是由{P2W18O62}阴离子极位的两个桥氧分别与{Ag2(biim)2}+阳离子相连,形成“波浪型”一维链,处于赤道位的12个端氧链接6个K+,每个K+又链接3个{P2W18O62}阴离子形成新颖的三维结构,其Ag-Ag键长为2.836埃米。化合物2是由6个Ag与{P2W18O62}阴离子组成的二聚体。化合物3是由Cu2,2`联咪唑,吡嗪组成的复杂的三维结构。化合物4是由{P2W18O62}阴离子极位的两个桥氧分别与{Cu(2,2`-bipy)}24+阳离子相连,形成交替排列的一维链,Cu与{P2W18O62}上的极位端氧连接形成孔。化合物5是由{P2W18O62}阴离子赤道位的端氧与{Cu2(2,2`-bipy)2(pz)(gly)}26+簇连接形成交替连接的无限一维链状原位合成化合物,该化合物中由铜离子,吡嗪和氨基酸构成孔洞,并且氨基酸是由吡嗪原位合成而来。化合物6是由咪唑修饰的超分子化合物。  利用循环伏安对化合物的电化学性质进行了详细的研究,同时,还研究了化合物的电催化性质,研究表明,化合物对NO2-,H2O2,BrO3-和IO3-具有良好的电催化性质。
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