基于SHS/QP的高温、高压的陶瓷致密化机理与技术研究

来源 :武汉理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:LUXU_ZHANG
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SHS加上机械轴压工艺是制备陶瓷的一种简单且经济的方法,它将SHS过程与动态快速加压过程有机地结合起来,一次完成材料的合成与密实化过程。实际过程是:当SHS反应刚刚完成,而合成的材料仍然处于红热软化状态时,快速对合成的产物施加一个大的压力,此方法实际上是SHS过程加上一个快速加压过程(quick pressing),所以称其为自蔓延高温快速加压(简称SHS/QP)技术。 本论文采用SHS/QP技术SHS自身反应加机械压力工艺制备TiB2陶瓷,研究各种工艺参数对密实化过程的影响,结合动力学以及结构形成过程,提出了SHS/QP工艺烧结陶瓷材料密实化机理。同时利用SHS高温反应的高温、高的升温速率的特点,将其作为一个化学炉代替传统的烧结炉,结合加机械压力方法制备致密纳米氧化铝陶瓷,采用平均粒径为600nm和200nm的Al2O3为原料,用燃烧合成原料将Al2O3样品包裹起来作为“化学炉”,在Al2O3烧结体达到最大温度时施加机械压力,研究了致密化过程中温度、升温速率、压力等影响,得出最佳密实化工艺,并通过动力学分析得出纳米陶瓷密实化机理。 SHS/QP烧结TiB2陶瓷结果表明:加压延迟时间对产品密实度的影响很大,当蔓延波通过整个试样(反应完成)后延迟2s左右加压,获得的材料密实度最高。延长加压时间可以提高产品的密实度,在前30s内,密实度提高最快。最佳工艺条件为高压延迟时间为2s,高压加压时间为40s,压力达到120 MPa时,得到材料的最大致密度为93%。微观分析表明:制得的TiB2陶瓷样品中晶粒形貌主要为不规则近球形状,有大量位错结构。其形成的机理主要为晶粒的高温塑性变形,表明致密化过程为晶粒的重排及高温塑性变形共同作用结果。 SHS化学炉工艺烧结纳米氧化铝陶瓷结果表明:在升温速率为1600℃/min的条件下,通过采用不同质量的SHS燃烧体系Cr2O3+Al+C分别对600nm(C粉)和200nm(F粉)粒径的氧化铝进行烧结,得出晶粒尺寸和致密度随烧结时间变化的规律,发现在烧结过程中烧结时间在3min以内的时候,两种不同粒径的氧化铝晶粒尺寸没有明显变化,由表面扩散导致的颈部生长几乎没有形成。随着烧结时间的延长,晶粒生长明显,晶界和晶格扩散作用加强。根据烧结动力学分析的结果得出纳米陶瓷烧结最佳工艺:当施加的压力为100MPa时,最大温度为1660℃,升温速率为1600℃/min,烧结加压时间3min时得到完全致密的烧结体。扫描电镜和透射电镜分析结果显示:烧结后晶粒间结合紧密,烧结样品基本完全致密,且平均粒径约为600nm和200nm,与原料粒径相比无明显长大。该纳米结构的保留主要由于快的升温速率条件下,烧结体可以快速的通过烧结的低温区间直接到达烧结温度区间,避免表面扩散机制引起的晶粒长大。同时由于短的烧结时间,避免了在高温阶段对晶粒长大起主要作用的晶界扩散或体积扩散。致密样品的力学性能优异,硬度分别为18.6±0.4和22.6±0.2 GPa,断裂韧性值分别为3.4±0.3和3.52±0.2 MPa.m1/2。通过对微观结构分析表明,在烧结体中不同的位错被引入,TEM分析结构表明,存在(0001)1/3<11-2 0>基面滑移系统和{11-20)<1-100>棱柱滑移系统。HRTEM分析结果表明,通过基面位错的滑移和攀移过程在(11-20)面上生成具有伯格斯矢量为1/3<1.0-10>的层错。 通过分析讨论,得出该纳米陶瓷的致密化机理:温度和压力都对密实化提供贡献。短时间的高温对于密度的贡献在90%左右,对于完全致密化,主要由压力提供。在初期阶段塑性流动机理起主要作用,烧结体的塑性流动是通过颗粒间的滑移来填充大的气孔。在高温状况下进一步的致密化是通过晶界滑移产生,位错的滑移和攀移运动为该过程提供驱动力。
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