含氮杂环和CO<,2>在离子液体中电合成杂环羧酸酯

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本文研究了以咪唑型离子液体[omim]BF4做支持电解质,利用含氮杂环化合物和二氧化碳为原料在电解池内电合成药物中间体杂环羧酸酯。电化学条件为:常压、温度为20℃、阴极加入0.1mol/L[omim]BF4、20ml乙腈、0.1mol/L的杂环化合物和鼓泡速率为60ml/min的气体CO2;阳极加入0.1mol/L[omim]BF4、20ml乙腈。通入恒流电流,选择的电流密度范围5~40mA/cm2。产物用GC—MS表征。杂环羧酸酯的产率为:吲哚羧酸乙酯20%,咔唑羧酸乙酯6%,吡咯羧酸乙酯63%,哌嗪羧酸乙酯12%,N—吗啡啉羧酸乙酯92%,联吡啶羧酸乙酯8%,喹啉羧酸乙酯17%,甲基咪唑羧酸乙酯17%。另外发现在相同的实验条件下:苯并三氮唑、咪唑、邻苯二甲酰亚胺得到相应的烷基化产物,其产率乙基苯并三氮唑99%,乙基咪唑80%,N—乙基邻苯二甲酰胺30%。与四丁基溴化铵比较,用离子液体[omim]BF4做支持电解质具有电化学窗口更宽、电解过程可持续的时间更长、可回收和重复使用等优点。 研究证明:以咪唑类离子液体做支持电解质,用CO2为原料电合成精细化学品是可行的。
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