【摘 要】
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本文在课题组工作的基础上,采用经局部改动的微乳液技术制备出了1,6-二巯基己烷修饰的银、铜和金MPCs,所得产物用透射电子显微镜术,紫外可见光谱,红外光谱等方法进行了表征。
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本文在课题组工作的基础上,采用经局部改动的微乳液技术制备出了1,6-二巯基己烷修饰的银、铜和金MPCs,所得产物用透射电子显微镜术,紫外可见光谱,红外光谱等方法进行了表征。通过观测结果,我们证实了1,6-二巯基己烷分子在金属团簇表面的共价结合,并且表明了用这种方法合成的金属MPCs粒子粒径小且分散性极好。此外,通过对所制备的金属MPCs样品进行荧光检测,我们发现二巯基己烷修饰的三种金属MPCs样品呈现较高能量且高亮度的蓝紫荧光发射。更令人惊奇的是,三种金属MPCs样品的光谱形式几乎趋于一致。我们利用荧光发射机理的Solid-state模型和Molecular模型对观察到荧光特性进行了解释。此外,二巯基己烷修饰的三种金属MPCs样品通过带有两个巯基配体与金属核表面原子的结合时形成了一个类似树枝状大分子的结构。这种结构使金属核原子处于一个数量有限的环境中,从而阻止了金属核的增长。随着核尺寸的减小,每个能带中分立的能级间隔增大,导致了荧光发射峰位置的蓝移。同时这种特殊结构阻止了纳米金属核的光分解以及防止了纳米金属核与溶剂中的荧光淬灭物质相互反应,从而稳定和增强了纳米金属核的荧光。我们认为,带有两个巯基配体与金属核表面原子的结合时S-S键的形成使发射态兼具以金属为中心的跃迁和以配体到金属(LMCT)的电荷转移跃迁的混合特性,这是造成三种金属光谱形状一致的主要因素。在荧光的形成过程中,带有两个巯基的硫醇配体分子的结构并不是最重要的,带有两个巯基配体与金属核表面原子的结合时S-S键的形成和类似树状大分子的结构起了关键的作用。
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