有机磷酸酯系列阻燃剂的合成及应用

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随着防火安全标准的日益严格,近几年来全球阻燃剂市场的需求一直呈增长趋势,各国的研究人员也在不断地进行阻燃剂的开发和应用研究。磷酸酯系列阻燃剂品种多,资源丰富,价格低廉,用途广泛,是阻燃剂的主要系列之一。研究发现,含卤磷酸酯阻燃剂由于磷-卤的协同作用,阻燃效果会更好。本文用[Et3NHCl]-xAlCl3替代传统催化剂合成了三种阻燃剂:磷酸三(β-氯乙基)酯(TCEP)、磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(TDCP)、磷酸三(1-氯-2-丙基)酯(TCPP)。此外还合成了四(2-氯丙基)-1-甲基-1,2-亚乙基双磷酸酯阻燃剂。本文采用了正交实验和单因素法分别对催化剂、反应时间、反应温度、物料比进行了讨论,确定最佳工艺条件。磷酸三(β-氯乙基)酯:反应温度50~55℃,物料比n(POCl3):n(环氧乙烷)为1:3.2,环氧乙烷通入时间为5 h,催化剂用量为0.06 g,磷酸三(β-氯乙基)酯的产率达98.5%;磷酸三(1-氯-2-丙基)酯:反应温度为60~65℃,反应物料比n(POCl3):n(环氧丙烷)为1:3.3,环氧丙烷滴加时间为3 h,催化剂用量为0.05 g,磷酸三(1-氯-2-丙基)酯的产率达98.0%;磷酸三(1,3-二氯丙基)酯:反应温度70~75℃,物料比n(POCl3):n(环氧氯丙烷)为1:3.3,环氧氯丙烷滴加时间为7 h,催化剂用量为0.12 g,磷酸三(1,3-二氯丙基)酯的产率达83.5%。四(2-氯丙基)-1-甲基-1,2-亚乙基双磷酸酯:反应温度为180℃,反应时间为9h,催化剂KOH用量为2.0 g,产率达89.5%。采用红外和1HNMR等方法对产品结构进行表征,结果与目标分子相符,并测试了酸值、粘度和热稳定性等物理性质,符合要求。在参考国内外相关文献后,将TCPP用于阻燃聚氨酯泡沫,对材料的阻燃性能和力学性能进行了相关的测试分析,实验结果表明TCPP是一种性能优良的阻燃剂。
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