【摘 要】
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该论文首次采用环氧乙烷(EO)为促进剂,对低浓度磷钨杂多酸(PW,占四氢呋喃 投料量的十分之一以下)引发的四氢呋喃(THF)聚合反应进行了研究.发现EO可以有效 地提高聚合反应速率
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该论文首次采用环氧乙烷(EO)为促进剂,对低浓度磷钨杂多酸(PW<,12>,占四氢呋喃 投料量的十分之一以下)引发的四氢呋喃(THF)聚合反应进行了研究.发现EO可以有效 地提高聚合反应速率及转化率,聚合产物分子量可以通过外加水或低分子二醇得到很 好的控制.当体系中水含量在H<,2>O/PW<,12>(mol 比)达30.0时,聚合反应仍可正常 进行,且单程聚合转化率达50~70％,产物分子量可以控制在1000~3000之间.所得 聚合物端羟基平均官能度为2,其熔点比THF均聚醚低约10℃.该论文首次发现在EO促 进下PW<,12>引发的THF聚合反应中存在休眠状态,并采用模型实验验证了其休眠活性 中心结构为二氧六环氧(钅翁)离子.产物结构分析发现,聚合物中连接中EO单元的端 羟基占决羟基的含量均高于50％,且随着转化率的提高进一步提高.表明所有的聚合 链均由EO单元起始,其含量的提高是由EG或DXN的链转移反应导致基于聚合反应动力学的研究及产物结构分析,提出了在EG或DXN的链转移反应导致.基于聚合反应动力学的研究及产物结构分析,提出了在EO存在下PW<,12>引发THF聚合反应的机理,认为其反 应过程同时包含有AM和ACE两种机理.
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