超分子体系内的光诱导电子转移反应

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在这项工作中主要合成了mono-6-对硝苯甲酰基取代的α-环糊精(NBCD),构象分析发现对硝苯甲酰基并没有与β-环糊精的腔发生自包合.在对客体分子的结合能力上,与环糊精比较起来,NBCD具有更大的结合常数.水溶液中,萘及它的六种衍生物在NBCD的存在下发生明显的荧光淬灭,这种荧光淬灭经证明是由于激发态的萘及其衍生物和基态的对硝苯甲酰基之间的光诱导电子转移所引起的.这些荧光淬灭的荧光淬灭常数都比扩散控制条件下的荧光淬灭常数大得多,而且这时的荧光淬灭常数与电子转移推动力之间不再有Marcus理论中所预测的那种扩散控制的电子转移所应呈现的规律.这说明电子转移是在NBCD的腔内进行的,是属于一种非扩散控制的电子转移.这类电子给体在腔内与NBCD形成超分子体系使得电子转移更加有利.
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