梯度孔Y型分子筛的原位合成

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具有梯度孔结构的Y型分子筛,可以减少重油大分子的扩散限制,提高催化剂的传质能力,使重油大分子更加容易与催化活性位点接触并充分裂化,提高重油大分子的催化转化效率,因此具有重要的应用价值。目前,梯度孔Y型分子筛的合成普遍采用TPOAC(十八烷基二甲基三甲氧基硅基丙基氯化铵)和CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)为模板剂,但是这些模板剂成本较高,限制了梯度孔Y型分子筛的工业应用。本文采用烷基胺和硅烷偶联剂两种原料直接合成了TPHAC(十六烷基二甲基三甲氧基硅基丙基氯化铵,分子式(CH3O)3SiC3H6N(CH3)2C16H33]Cl),并以其为模板剂原位合成了梯度孔Y型分子筛。考查了含有非骨架原子的原料配比(Na2O含量、水量)和搅拌方式对梯度孔Y型分子筛合成的影响规律。经过系统的条件考察,发现当投料比为2.9Na2O·Al2O3·8.4 SiO2·250 H2O时,合成的梯度孔Y型分子筛结晶度最高;与传统的单层直叶搅拌桨相比,使用双层折叶搅拌桨能够大幅提高体系的传质能力。产物CS-S具有清晰Y型分子筛特征衍射峰,总比表面积为663 m2·g-1,其中介孔比表面积为133 m2·g-1。在10 L反应釜中对梯度孔Y型分子筛进行放大合成。放大合成的原料成本约为1.3万元/吨分子筛。最佳实验条件为:水解时间1.5h,晶化时间24h,结晶度稳定在80%以上,实验结果的稳定性好。分子筛在水热处理4h后总比表面积保留度为39%,放大合成产品的水热稳定性良好。基于母液中含有大量模板剂以及其他未反应的原料,采用母液循环工艺合成梯度孔Y型分子筛,解决了原料浪费问题。母液多次循环产品结晶度高,比表面积大。水热处理4h后,总比表面积保留度为38%,证明了产品的水热稳定性良好。用有机硅烷模板法和后处理法相结合的方法合成梯度孔Y型分子筛。产物的结晶度为84%,具有Y型分子筛骨架结构,总比表面积为720 m2·g-1,介孔比表面积为174 m2·g-1,结构参数相比于常规合成有大幅提高。
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