论文部分内容阅读
近年来,配位聚合物的构筑成为现代化学最热门的研究领域之一,不单单因为它们具有迷人的拓扑和丰富多彩的结构,更重要的是因为它们在很多领域都有广泛的应用,例如,荧光,吸附,磁性,药物负载等。羧酸类配体由于其骨架长度可调,可引入的配位点较多,再加上羧基多变的桥联和配位方式,使得其成为配合物研究中的重要配体之一。但迄今为止,人们对硝基功能化的羧酸类配体的研究尚处于起步阶段,而硝基所具有的吸电子和空间位阻效应,会使其对所构筑的配合物的结构和性质产生较大的影响。而6,6,-二硝基-2,2’,4,4’-联苯四羧酸(H4nbtc),由于其独特的结构特征吸引了我们,本论文研究了其配位模式及构筑配合物的特点,初步探索了硝基对所构筑的配合物的结构和性质的影响。在本论文中,以H4nbtc作为主配体,含氮类配体(pe, bpa, phen,2-bipy)为辅助配体条件下,成功地合成了11例配位聚合物:Zn2(nbtc)(bpa) (1), Zn2(nbtc)(bpe) (2), Zn(nbtc)(2-bpy) (3), Zn(H2nbtc)(phen)2 (4), Cd3(nbtc)2(H2O)3·4H2O (5), [Mn2(nbtc)(H2O)2 (G)]·G·0.5H2O (G=DMF (6), DMA (7), NMP (8), DEF (9)), Mn2(nbtc)(bpe) (10), [Cu4(nbtc)1.5(μ3-OH)2(H2O)4]·8H2O (11)。X-射线单晶衍射结果表明配合物1和2是三维的“柱-层”结构,3是基于Zn2(COO)3 SBUs的“砖墙式”三维结构,4是单核结构,5是罕见的含有6,7,8配位的Cd(Ⅱ)离子共存的三维结构。6-9均是含有1D棒状锰-羧酸SBUs链的非穿插的3D“双墙式”开放的有机金属框架结构,不同的溶剂分子占据了1D孔道,表现了不同的孔隙率。10也是含有1D锰-羧酸链的三维“柱-层”结构。配合物11是基于[Cu4(μ3-OH)2]6+ SBUs构筑的二维层,是首例结构中共存有船式和椅式四核铜簇[Cu4(μ3-OM2]6+的配合物。此外,又进一步对这些化合物进行了粉末-XRD(PXRD),元素分析(EA),热重分析(TGA),红外光谱(IR)分析检测,还根据它们各自的特点,进行了磁性,荧光,吸附等性能测试。