亲核性膦是有效构建碳环和杂环化合物的重要工具。膦的碱性和亲核性的强弱可以通过改变磷上的取代基来调节,调节膦的碱性和亲核性到恰当的强弱可以很好的控制反应的选择性。一般来说,亲核性膦催化的环化反应开始于膦对活泼烯烃、炔烃及联烯的亲核加成,亲核加成产生的两性偶极子随后和缺电子试剂完成环化。首先,我们综述了亲核性膦(胺)催化反应的研究进展。其次,膦的催化过程常存在如Wittig反应等多种竞争性反应,这样膦会以磷叶立德盐的形式存在,结果减弱或阻碍了膦在反应中的催化循环过程。因此,如何实现膦催化过程的精确调控,以获得反应的高选择性是一个重要的课题。并且,膦催化的可调控的Domino反应还少见报道。本文中,我们实现了PPh3催化的MBH衍生物和3-酰基-苯并吡喃-2-酮间的可调控、高选择性串联反应。同时,首次实现了PPh3催化的烯烃端碳的烯丙基化反应。在不同的三苯基膦用量和反应条件下,MBH衍生物作为C1和C3合成子选择性的构建了2,3-二氢呋喃并-苯并吡喃-2-酮,4-烯丙基-3-酰基-苯并吡喃-2-酮和6H-二苯并[b,d]吡喃-6-酮衍生物。该方法条件温和,操作简单,底物广泛,为香豆素衍生物的合成提供了可靠的策略。同时,我们对部分共17个香豆素化合物进行了杀菌、除草和杀虫活性测试。另外,精确调控的高选择性串联反应,为催化选择性合成提供了新的思路。最后,我们发展了DABCO催化的1,4-烯二酮和联烯酯间的新型双环化串联反应,合成了3a,6a-二氢呋喃并[2,3-b]呋喃衍生物。