不对称烯丙基取代反应是立体选择性地构建C-C，C-N，C-O等键的最有效的方法之一，已经取得了蓬勃发展，但仍有一些具有挑战性的杂环化合物的反应还没有解决;鉴于我们课题组发展的手性烯烃配体在不对称催化中有很好的表现，本文利用新型的手性磷烯配体，实现了一些挑战性的不对称烯丙基取代反应，并且表现出了非常高的活性和对映体选择性。论文的主要研究内容和结论如下:　　 (1)在手性膦烯配体/Pd的催化下，成功实现了吡咯高立体选择性的烯丙基烷基化，为具有生物活性的吡咯衍生物的合成提供了一条新的途径;2-取代的吲哚不能通过吲哚的直接烷基化来制备，但在我们同样催化体系的作用下，吡咯的类似物4，7-二氢吲哚也给出了非常高的ee值，产物经过简单氧化就能为光学活性的2-取代吲哚类化合物的合成提供了一种高效的方法。　　 (2)使用联萘骨架的亚磷酰胺烯烃配体，我们发展出了钯催化3-取代吲哚的不对称烯丙基烷基化反应;在我们的催化体系中，各种3-取代的吲哚和肉桂基碳酸乙酯的反应都给出了非常高的产率和高达87％的对映体选择性。我们还将该催化体系应用于天然产物Angelicastigmin的合成，在最佳的反应条件下，一步构筑出Angelicastigmin的核心骨架，再经过详细的脱保护基和水解，最终成功实现了Angelicastigmin的立体异构体合成。　　 (3) N-取代邻叔丁基苯胺衍生物是一类常温下能够稳定存在的阻旋异构体，在有机合成中具有重要应用;我们使用手性亚磷酰胺烯烃配体，成功实现了这类轴手性化合物的高效合成，在钯催化下，各种N-取代邻叔丁基苯胺和烯丙基碳酸酯的烯丙基取代反应都能顺利进行，以46-91％的产率和26-84％的ee值给出目标产物;其它邻位含有大基团的苯胺的反应活性也很高，但只给出了中等的ee的产物。