【摘 要】
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手性是生命的基本特征,而催化不对称合成法是目前获得手性物质的最佳方法,本文设计并合成了两种基于二氢咪唑喹啉骨架的新型含氮配体L34和有机小分子催化剂L33(L35)。
本
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手性是生命的基本特征,而催化不对称合成法是目前获得手性物质的最佳方法,本文设计并合成了两种基于二氢咪唑喹啉骨架的新型含氮配体L34和有机小分子催化剂L33(L35)。
本文以对氯苯胺为起始原料,通过缩合,三氯化铝关环,三氯氧磷氯化,碘代,氨基醇亲核取代,二氯亚砜关环以及溴-锂交换亲核加成七步反应合成了三种N、O配体L34。配体L34c在催化对硝基苯甲醛和硝基甲烷的不对称Henry反应中,可以达到90%以上的产率,但是对反应的选择性较差。
本文以5-硝基喹啉为起始原料,通过铁粉还原,重氮化,双氧水氧化,三氯氧磷氯化,氨基醇亲核取代,二氯亚砜关环六步反应合成了催化剂63,但是最后一步偶联反应(合成有机小分子催化剂L35)没有成功。催化剂63在二级醇的动力学拆分中取得了很好的催化效果,可以使产物的ee值达到95%。通过催化剂63和文献报道的催化剂L31a在催化二级醇的动力学拆分中的活性和选择性比较,我们发现在室温和0℃下反应时两个催化剂活性和反应选择性相当,但是在-10℃下催化剂L31a的活性和反应选择性都要优于催化剂63。在以后的研究工作中我们将设法通过合适的方法合成催化剂L35,并预期该催化剂在不对称反应中会取得很好的效果。
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