含烯丙基结构杂萘联苯聚芳醚腈的合成与性能

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聚芳醚腈具有突出的耐热性能、优异的力学性能和耐化学溶剂等特点,已被广泛应用于军工以及国防科技领域。我们研发的杂萘联苯聚芳醚腈(PPEN)由于引入了杂萘联苯结构,破坏了主链结构的规整性,形成无定型聚芳醚腈,在保持原有耐热性的同时改善了聚芳醚腈的溶解性能。烯丙基双键作为活性基团引入到聚合物分子链中,可以与巯基、硅氢、双马来酰亚胺等多种基团在较温和的条件下发生化学反应,同时烯丙基自身也可作为交联基团发生交联反应,使交联后的材料在耐溶剂性、耐热性等方面有进一步的提高。本论文从分子结构设计出发,采用共聚方法,在PPEN主链中引入烯丙基交联侧基,为杂萘联苯聚芳醚腈进一步的功能化打下基础。以2,2’-二烯丙基双酚A (DABPA)与4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮(DHPZ)为共聚双酚单体,与2,6-二氟苯腈进行聚合,通过调节DABPA与DHPZ的比例,合成含有不同烯丙基侧基含量的聚芳醚腈共聚物(DABPA-PPEN)。采用核磁共振、红外光谱和紫外-可见光光谱测试对DABPA-PPEN的结构进行表征,证明所合成聚合物与设计结构一致。研究发现,聚合反应温度升高会促使烯丙基异构化,形成丙烯基结构,通过优化合成工艺,确定了KF/CaH2聚合体系。聚合物的溶解性能测试表明,DABPA-PPEN系列聚合物具有良好的溶解性能,可溶解在大多数极性非质子性溶剂中,且随着DABPA含量增多,共聚物的溶解度略有下降。而聚合物的热性能研究表明,共聚物的玻璃化转变温度(DSC)和5%热失重起始分解温度(Ts%, TGA)随着DABPA含量的增多而降低。在DSC测试曲线显示出,烯丙基的交联峰起始温度随着DABPA含量增多而降低。当DABPA含量占双酚单体总量的20%时,共聚物的热交联产物的T5%提高了近20℃。之后又成功合成出另一种含烯丙基的双酚单体----二烯丙基联苯二酚(DABP),并将其与DHPZ和2,6-二氟苯腈反应得到聚芳醚腈共聚物,此类聚合物显示出更高的耐热性能,热固化反应后,其T5%较固化前最高提高了40℃。
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