【摘 要】
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本论文较系统地研究了1-(全)多氟烷基-2-烷(芳)基-2-碘代乙烯、1-(全)多氟烷基-3-芳胺基丙烯酮、3-氟烷基-3-芳胺基丙烯酸酯的反应,发展出一系列合成含氟杂环和相关含氟中间
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本论文较系统地研究了1-(全)多氟烷基-2-烷(芳)基-2-碘代乙烯、1-(全)多氟烷基-3-芳胺基丙烯酮、3-氟烷基-3-芳胺基丙烯酸酯的反应,发展出一系列合成含氟杂环和相关含氟中间体的新方法,全文共分三个部分.第一部分.研究了1-(全)多氟烷基-2-烷(芳)基-2-碘代乙烯(1)与乙二胺、芳胺等亲核试剂的反应,发现1与过量乙二胺在乙醇中回流可以良好的产率得到7-烷(芳)基-5-(全)多氟烷基-2,3-二氢-1,4-二氮杂(艹卓);与邻苯二胺反应生成2-氟烷基苯并咪唑;与取代苯胺反应得到一个混合物,该混合物不经分离,在甲苯中用对甲苯磺酸处理生成2-氟烷基喹啉,而在四氢呋喃水溶液中用酸处理则完全转化为含氟烯胺酮衍生物.第二部分.研究了1-(全)多氟烷基-3-芳胺基丙烯酮(11)与伯胺及甲醛的三组分反应及其与氮叶立德的1,3-偶极加成反应.发现11与各种脂肪族或芳香族伯胺及甲醛在温和条件下反应高产率地得到含氟多官能团取代的1,2,3,4-四氢嘧啶;与吡啶季铵盐在碱性条件下发生1,3-偶极加成反应以中等产率生成含氟中氮茚衍生物,与异喹啉季铵盐反应则得到含氟吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物.第三部分.研究了3-氟烷基-3-芳胺基丙烯酸酯(1.9)与伯胺及甲醛的反应.发现在温和条件下,19与各种脂肪族伯胺和甲醛发生反应以几乎定量的产率生成3-烷(芳)基-1-芳基-6-氟烷基-5-烷氧羰基-1,2,3,4-四氢嘧啶,首次将含氟烷基引入到此类杂环中,但与芳香族伯胺及甲醛则反应复杂,不能得到相应的产物.在三乙胺催化下,19与过量的甲醛反应得到氟烷基取代的1-氮杂丁二烯,当原料氟烷基烯胺酯中的芳基含有吸电子基团时,则主要生成氟烷基取代的1,3-二氧六环衍生物,并提出了可能的反应机理.
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