多齿水杨醛席夫碱过渡金属簇合物的合成、结构和磁性研究

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自从金属簇合物尤其是单分子磁体的研究兴起以来,多核簇合物吸引了来自材料科学、生命科学和信息科学等领域的科学工作者们的注意力。多齿席夫碱配体由于其自身具有多个配位点和良好的配位能力,在构筑多核簇合物方面显示了无比的优越性。但有关这类席夫碱簇合物的报道还很少。本文着重研究多齿水杨醛席夫碱配体与过渡金属离子形成簇合物的条件,以及它们的结构与磁性之间的关系。合成了四个锰的配合物,三个铜的配合物和一个铜、钴杂核的配合物,并对部分配合物的磁性进行了研究。主要工作包括以下三个方面: 1.分别用水杨醛、5-溴-水杨醛、3,5-二溴-水杨醛、3,5-二叔丁基-水杨醛与三羟甲基甲胺反应制得了四种含不同取代基的三齿水杨醛席夫碱配体H4salATHM、H4BrsalATHM、H4Br2salATHM和H4tBusalATHM,并通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱分别对其进行了表征。 2.分别用这四种三齿水杨醛席夫碱配体与过渡金属离子反应,合成了八个寡聚的配合物,并且都得到了用于结构测定的单晶,其中包括四个锰配合物(两个MnⅡMnⅢ2、MnⅢ4和MnⅡ4MnⅢ6),三个铜配合物(CuⅡ、CuⅡ2、CuⅡ4)和一个铜-钴杂核配合物(CUⅡ2CoⅢ2),我们用元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射技术对这些配合物进行了结构表征,发现配体上不同的取代基对多核配合物的构筑有着很大的影响,并且这四种配体都是采用螯合-桥连配位模式。 3.对MnⅡ4MnⅢ6配合物的磁性进行了表征。根据十核锰配合物的结构特点,从Hamiltonian算符得到五核锰单元的磁化率公式。对实验测定的磁性数据进行拟合发现,通过双重μ2-O桥连的Mn(Ⅱ)…Mn(Ⅲ)之间存在弱的铁磁相互作用(J1=+0.25 cm-1),通过单重μ2-O桥连的Mn(Ⅱ)…Mn(Ⅲ)之间存在明显的反铁磁相互作用(J2=-16.8cm-1),Mn(Ⅲ)的零场分裂参数为DMn(Ⅲ)=+7.3 cm-1。
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