论文部分内容阅读
吡咯并[2，1-a]异喹啉衍生物作为一种非常重要的生物碱，表现出诸多优良的生物活性，有关吡咯并[2，1-a]异喹啉结构的合成研究激起了有机化学家浓厚的兴趣。对于吡咯并[2，1-a]异喹啉衍生物的合成，过去多是由1，3-偶极环化成反应、Michael加成、Heck偶联、Suzuki偶联、环转化等多个反应组合逐步完成的，有时还需要制备特定结构的化合物作为反应的前驱体，反应中会形成较多的副产物，反应效率不高。串联反应以其高效性、操作简便的优点被证明是一种非常实用的制备合成手段，基于此，我们尝试开发一种条件温和、快速高效的串联反应以实现吡咯并[2，1-a]异喹啉衍生物的高效合成。
对于该类串联反应的探索，我们成功开发了一种在铑(Ⅱ)催化剂作用下串联氧化-[3+2]环加成-芳构化反应合成吡咯并[2，1-a]异喹啉衍生物的新方法。2-(3，4-二氢异喹啉-2(1H)-基）乙酸乙酯在Rh2(cap)4催化下，以过氧化叔丁醇(TBHP)为氧化剂，生成亚胺，在碱作用下脱去质子后，随之被亲偶极体原地捕捉得到[3+2]环加成产物;此时反应体系中加入NBS，可以氧化得到吡咯并[2，1-a]异喹啉衍生物。并且，以2-(3，4-二氢异喹啉-2(1H)-基）乙酸乙酯与N-苯基马来酰亚胺的反应为例，考察了催化剂浓度、溶剂、碱等多种因素对于反应的影响。同时，我们对反应体系的适用范围进行了扩展，反应底物具有良好的适用性。
另外，初步尝试了铁盐与N，N,N",N"-四(2-吡啶甲基)-1，4，8，11-四氮杂环十四烷烃(tpmc)配位生成配合物的合成工作，其间合成得到了特征性的μ2-OH氧桥双核络合物[Fe2(μ2-OH)(tpmc)](ClO4)3·CH3CH2OH。但遗憾的是，实验表明该类配合物在催化氧化碳氢键方面，不具备明显的催化活性。