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石油中二苯并噻吩(DBT)及其烷基取代物的加氢脱硫(HDS)反应活性最低,目前的脱硫方法以加氢脱硫为主,磷化物催化剂作为一类新型的脱硫催化剂备受关注。DBT、4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)及2,6-二甲基二苯并噻吩(2,6-DMDBT)是三种重要的模型化合物。这些DBT类含硫化合物HDS反应网络复杂,其中四氢和六氢产物是重要加氢脱硫中间体,为了进一步了解磷化物催化剂的构效关系设计出更有效的深度脱硫催化剂,本文系统的研究了4,6-DMDBT和2,6-DMDBT及其部分氢化的中间体TH-4,6-DMDBT, HH-4,6-DMDBT, TH-2,6-DMDBT和HH-2,6-DMDBT的合成。本文以3-甲基-2-环己烯-1-酮为原料经四丁基三溴化铵(TBATB)溴化后,与2-甲基苯硫酚经SNV取代反应耦合,用高分辨率质谱,核磁和X-Ray单晶衍射数据证实化合物结构,耦合后产物在多聚磷酸(PPA)中环合可经一步反应得到4,6-DMDBT和TH-4,6-DMDBT,它们是重要的加氢脱硫模型化合物和重要的部分加氢中间体。当缩短反应时间时,少量的二氢-4,6-二甲基二苯并噻吩(DH-4,6-DMDBT)生成,可以在GC-MS中观察到,由于该结构很不稳定,未能捕捉到足够量进行测试。产物中TH-4,6-DMDBT和4,6-DMDBT的比例可以通过引入氧化或还原剂对反应结果加以调变。TH-4,6-DMDBT在三氟乙酸和锌粉中室温下还原4天,可以得到另一个重要的加氢脱硫部分氢化中间体HH-4,6-DMDBT,2D NMR结果证实构型为(4R,4aS,9bS)。以3-甲基环己酮为原料经溴水溴化后得到(trans, cis)-2-溴-3-甲基环己酮和(trans,cis)-2-溴-5-甲基环己酮混合物,将其与2-甲基苯硫酚反应,经耦合后在PPA中环化得到TH-4,6-DMDBT和四氢-2,6-二甲基二苯并噻吩(TH-2,6-DMDBT,主产物),TH-2,6-DMDBT低温下为固体很容易分离,经重结晶后可得到纯度大于92%的TH-2,6-DMDBT。TH-2,6-DMDBT在三氟乙酸和锌粉中室温下还原4天得到1,2,3,4,4a,9b-六氢-2,6-二甲基二苯并噻吩,由于在2,4a,9b处有三个手性中心,使得产物为含有部分构型异构体的混合物。在中间体的合成基础上,本文还探索了4,6-DMDBT, TH-4,6-DMDBT, TH-2,6-DMDBT在体相Ni2P催化剂上的加氢脱硫反应。结果表明在Ni2P催化剂上,TH-DMDBTs显示出了很强的脱氢和甲基转移活性,并且是2位和4位上的甲基发生了转移,并且该脱氢甲基转移反应可逆。同时观测到另一种甲基转移产物,推测为3,6-DMDBT。