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难降解有机污染物的控制与防治,是近年来水污染防治领域面临的新挑战。本文利用60Co-γ射线重点研究了氯酚类有机物的辐射分解过程、影响因素及其动力学特性。实验探讨了辐照剂量、基质初始浓度、pH值、气体条件、自由基清除剂以及联合处理等因素对氯酚辐射分解的影响,取得了以下主要结论:γ辐照可有效降解氯酚,50 mg/L 4-CP或PCP在6 kGy吸收剂量时去除率分别达91.6%、100%。较低的初始浓度和充足的氧气有助于提高其降解率。对4-CP而言,低pH值有助于其辐射分解。而自由基清除剂的存在对氯酚的辐射分解具有明显的抑制作用,证明?OH对氯酚的辐射分解起重要作用。有机物分子结构(如氯酚中氯的取代位置和个数)对其降解具有明显影响:氯酚初始浓度100 mg/L,辐照剂量率10.84 Gy/min,当吸收剂量8 kGy时,2,4-DCP、2-CP、3-CP、4-CP的去除率分别为100%、68.0%、97.5%和89.7%,相应的脱氯率为78.9%、60.2%、71.1%、64.3%,均满足如下关系:2,4-DCP>3-CP>4-CP>2-CP。动力学研究表明,氯酚的γ辐射分解遵循准一级反应动力学方程。初始浓度越低其降解速率越快,但降解的绝对量则较少。10.84 Gy/min剂量率下,初始浓度为100 mg/L各氯酚的辐射分解剂量常数d (kGy-1)满足如下关系:2,4-DCP(0.6761)>3-CP(0.3908)>4-CP(0.2807)>2-CP(0.1360)。此外,在五氯酚的辐射分解实验中(284 Gy/min),首次发现其剂量常数d与初始浓度C0成幂函数关系:d=25.4496C0-0.9539。γ辐照联合O3、H2O2技术,可有效提高氯酚的降解效率,当添加20 mg/L O3或35 mg/L H2O2可将上述辐照100 mg/L 4-CP的剂量常数d分别提高至3.5倍和2.2倍,具有显著的“协同效应”,反应以自由基氧化为主。对低浓度4-CP的联合辐解结果表明,其TOC的降解也满足准一级动力学方程。γ辐照可显著降低(8 kGy)直至完全去除(15 kGy)75 mg/L五氯酚的生物毒性、提高可生化性,但对TOC的去除却很慢,完全矿化需要很高的剂量,如50 mg/L 4-CP辐照20 kGy时TOC去除率不足20%。因此,将辐照技术作为预处理、后续以生物法进一步降解去除TOC的组合工艺有着较好的发展应用前景。