铕配合物的合成及其掺杂后荧光微球的表面修饰与应用

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荧光聚合物微球因其在生物医学和环境监测等领域的广泛应用而引起越来越多的关注,而荧光微球的制备和功能化是应用这些技术的关键。制备荧光微球通常选用有机染料、量子点和镧系配合物作为荧光材料。其中,有机染料荧光微球光化学稳定性差,容易受到外界条件的影响;吸附量子点的荧光微球因量子点具有很强的生物毒性导致其应用受到了很大的限制。而稀土配合物因其独特的发光性质如极窄且强烈的发射带,较长的荧光寿命和较大的Stocks位移通常被选做制备荧光微球的荧光材料。到目前为止,已经发展了几种不同的制备荧光微球的方法,如聚合前将铕配合物包封在单体中,或与活性荧光团共聚。但这两种方法制备的荧光微球不具备良好的单分散性和稳定的荧光强度。与上述方法相比,溶胀法被认为是一种简单、通用、有效的技术且制备的荧光微球的单分散性和荧光强度均能很好控制。本文设计合成了12种铕配合物,探究了制备表面羧基化聚苯乙烯微球的最佳条件,并使用最佳条件下制备的微球为载体,通过优化的溶胀法制备含铕荧光微球,最后探究了荧光微球在免疫检测和离子检测方面的应用。本文的具体研究内容如下:(1)以二苯甲酰甲烷(DBM),4,4,4-三氟-1-(2-噻吩基)-1,3-丁二酮(TTA),4,4,4-三氟-1-(2-萘基)-1,3-丁二酮(NTA),4,4,4-三氟-1-(2-苯基)-1,3-丁二酮(BFA)为主配体,邻菲啰啉(Phen),三苯基氧膦(TPPO),2,2’-联吡啶(Bipy)为辅助配体合成了12个铕络合物。采用元素分析,红外光谱和单晶衍射等分析手段对铕配合物的结构进行确认;热重分析仪对其热稳定性分析;采用紫外分光光度计和荧光分析仪对配体及铕配合物进行光学性质分析。(2)以苯乙烯(PS)为单体,甲基丙烯酸(MAA)为羧基单体,乙醇和水的混合溶剂为反应介质,过硫酸铵(APS)为引发剂,采用无皂乳液聚合法制备了羧基化聚苯乙烯(PSM)微球。对微球制备时的温度,分散介质,单体用量,引发剂用量,甲基丙烯酸加入量和加入时间进行探究,优化制备微球的工艺。微球的形貌和粒径通过扫描电镜和光散射粒度分析仪进行表征,微球的结构利用红外光谱仪进行确认,微球表面的羧基含量由电导滴定法测定得到。(3)使用溶胀法制备掺杂铕配合物的羧基化聚苯乙烯(Eu/PSM)荧光微球。基于以下内容,如溶胀时间,溶胀温度,溶胀剂种类,溶胀剂用量,铕配合物的用量对溶胀工艺进行优化。在最佳的溶胀条件下,继续重点研究了载体微球分子量和表面羧基含量对溶胀性能的影响。通过扫描电子显微镜,透射电子显微镜,光散射粒度分析仪对荧光微球的形貌,内部结构,粒径进行表征;采用热分析仪对荧光微球的热稳定进行分析;采用紫外分光光度计,荧光分析仪对微球的荧光性能进行研究。本文所制备的荧光微球具有规则的球形,均匀的粒径,丰富的表面羧基含量,较高的稳定性和较强的荧光强度。荧光微球可作为荧光标记物用于免疫试纸条的制备,诊断正常早孕,内分泌疾病等情况。同时荧光微球对铁离子表现出优异的选择性和敏感性,可用于检测水溶液中的铁离子。
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