丙烯气相一步氧化制环氧丙烷的Ag-MoO<,3>催化剂的研究

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该论文首次将用于乙烯环氧化的银催化剂与Halcon法生产环氧丙烷的钼基催化剂有机结合起来,制备了系列Ag-MoO<,3>及Ag-MoO<,3>/ZrO<,2>催化剂,考察了它们在丙烯气相一步氧化制环氧丙烷反应中的催化性能.运用XPS、XRD、SEM、N<,2>吸附及NH<,3>/CO<,2>-TPD等多种物化测试表征技术对催化剂的电子特性、物织结构和表面酸碱性进行了系统研究,并把催化剂的环氧化性能与表征结果进行了关联.采用原位FT-IR技术对催化剂表面反应物及产物的吸附行为进行了研究,发现了一些有规律性的现象.详细考察了助剂、载体、改性剂、原料气组成和反应操作条件对催化剂环氧化性能的影响,为丙烯气相一步氧化制环氧丙烷催化剂的研究和开发提供了理论依据和技术支持.论文的主要研究内容及结果如下:1.Ag-MoO<,3>催化剂的研究.MoO<,3>能够显著提高Ag催化剂对丙烯的催化环氧化性能,当催化剂含有50wt%MoO<,3>时,在400°C、0.14MPa和4500h<-1>反应条件下,PO选择性和O<,2>转化率分别为32.7%和6.5%.2.Ag-MoO<,3>/ZrO<,2>催化剂的研究.载体对催化剂的环氧化性能具有显著影响,在所研究的载体材料中,ZrO<,2>是最合适的载体.与非负载型催化剂相比,Ag-MoO<,3>催化剂负载化后,Ag和MoO<,3>的含量发生了变化,其最适宜的含量分别为约20.0wt%和4.0wt%.3.无机氯化物改性剂的影响.研究了添加碱金属、碱土、稀土和贵金属氯化物改性剂对Ag-MoO<,3>/ZrO<,2>催化剂环氧化性能的影响.4.原料气组成的影响.原料气中丙烯和氧气的浓度作为一个重要的工艺参数,会明显影响环氧化反应的速度,当C<,3>H<,6>/O<,2>=2:1~3:1(vol)时,在20%Ag-4%MoO<,3>/ZrO<,2>催化剂上可得到较高的PO生成速率.5.原位FT-IR研究原位FT-IR研究表明,丙烯在Ag-MoO<,3>和Ag-MoO<,3>/ZrO<,2>上吸附后不发生化学反应,而PO吸附后,在较高温度或较长的滞留时间下,则发生开环、聚合直至积炭等反应.
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