Ming-Phos配体的工艺化与新型手性吡啶多齿配体的合成研究

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不对称催化合成是获取手性化合物最有效的方法之一。在过渡金属手性配体催化的不对称反应中,手性配体发挥着至关重要的作用。而手性膦配体在这其中占有很重要的地位。目前手性膦配体已经在很多的不对称催化反应中显现出优秀的手性诱导优势,但许多手性膦配体仍然面临着初始原料昂贵、配体结构复杂、合成路线长、合成产率低等问题。因此,设计和发展初始原料便宜、合成路线简单、便于改造修饰且催化效率高的新型手性膦配体已成为当前有机合成化学研究的热点。除了手性膦配体外,手性氮配体也是不对称合成中广泛应用的一类配体,设计发展新型手性氮配体对于手性化学的发展同样有着重要的意义。本论文主要围绕着对课题组已经发展的一类新型手性膦配体Ming-Phos进行工艺化合成研究和设计合成新型手性吡啶氮配体,并尝试其在手性反应中的应用展开的。主要内容包括以下两个部分:论文的第一部分工作围绕着课题组已经发展的一类新型手性膦配体Ming-Phos展开,对该种手性膦配体的工艺化合成制备进行了实验探究,优化了配体的提纯方法,并以十克级规模对代表性的手性膦配体进行合成制备,对于课题组发展的手性膦配体未来工艺化、商业化的发展具有重要意义。论文的第二部分工作通过从简单的吡啶醛化合物出发,我们设计合成了系列手性吡啶二齿氮配体。同时通过对该类配体的骨架进行修饰,我们又发展了一种手性氮配体H-dpaq的合成路线。利用设计的手性氮配体H-dpaq与金属铁化合物配位得到有机金属铁络合物催化剂,在硫醚的不对称氧化反应中进行了实验探究,证实了我们合成的手性铁络合物催化剂在硫醚的不对称氧化反应中具有一定的手性催化能力。但遗憾的是目前反应尚未取得较好的对映选择性结果。
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