【摘 要】
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该文首次以四水合氯化亚铁/三苯基膦络合物为催化剂,简单卤代物氯代丁烷为引发剂实现了甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合(ATRP).聚合表现出很好的活性/可控特征,聚合反应
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该文首次以四水合氯化亚铁/三苯基膦络合物为催化剂,简单卤代物氯代丁烷为引发剂实现了甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合(ATRP).聚合表现出很好的活性/可控特征,聚合反应时间与单体转化率呈现一级反应动力学关系,得到数均分子质量随着转化率的增加而线性增长,数均相对分子质量理论值同实测值相符合,相对分子质量分布非常窄(1.15~1.29)的聚合物.体系最佳反应温度为70℃.体系的表观活化能E<,app>=26.0kca/mol, 平衡反应热焓△H<,eq>=20.7kca/mol.聚合反应速率受到引发剂浓度,催化剂浓度和单体浓度的影响.引发剂的结构同单体结构相似时,可以得到控制得更好的聚合体系和聚合物.通过核磁端基分析可以证明所得聚合物末端含有氯原子,立体结构为rr:mr:mm=61:35:4.铁络合物中存在一定浓度的Fe<Ⅲ>应用实现ATRP的重要因素. 聚合物分子量的理论值等于单体浓度与钝化剂浓度之比.
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