金属–有机框架物（Metal-Organic-Frameworks, MOFs）具有孔径可调控、结构多样及易于功能化等特性，在气体存储、分子识别、微孔器件、光学以及磁学等跨学科功能材料领域具有潜在的应用前景；基于柔性-刚性相结合的多元芳香羧酸类MOFs材料的合成以及性质的研究目前已成为前沿研究课题之一。本论文中选取了三种柔性-刚性相结合的多元羧酸类的有机配体，依据配位化学和晶体学基本原理，利用水热和溶剂合成法，合成了三个系列的具有高维结构的MOFs材料，并采用X-射线单晶衍射、红外光谱、元素分析、热重分析、X-射线粉末衍射等手段对其进行了结构表征；研究了该类MOFs的荧光性质及磁性等。并对柔性-刚性相结合的羧酸类MOFs材料合成方法以及它们的高维结构的形成规律进行了初步总结。全文一共五章内容，第1章为引言，主要对柔性-刚性相结合的羧酸类MOFs材料的基本概念、国内外的研究现状和本课题的选题背景以及羧酸类MOFs材料的应用前景和合成方法进行了较为系统的归纳和综述，2、3、4章主要是介绍了几个系列柔性-刚性相结合的羧酸类MOFs材料的合成、表征与性质的研究。第2章合成了对苯二氧乙酸（H₂pdad）有机羧酸类配体，并通过水热和溶剂合成方法，并引入次级构筑单元4,4’联吡啶（bpy）合成了五种MOFs材料，并按照金属离子的性质分为稀土金属类MOFs：[Ce（pdad）₂H₂O]·0.5H₂O （1）；[Nd（pdad）₂H₂O]·0.5H₂O （2）；[Sm（pdad）₂H₂O]·0.5H₂O （3）。过渡金属类MOFs：[Zn（pdad）（bpy）（H₂O）₂]_n（4）；[CoCl4（H₂O）₂]·pdad （5），运用红外和X-单晶衍射对MOFs材料进行了结构表征，MOF1、2和3是同晶型晶体结构并具有微孔。运用荧光光谱法探究了MOFs1和4对常见过渡金属离子的识别性能，并对MOFs1和2的磁性进行了测定。第3章描绘了以氨三乙酸（H₃NTA）为羧酸类配体的七个晶体的结构与性质，有六个晶体构型是同晶型的。这些配位聚合物分别是：[Ho（NTA）（H₂O）]_n（6）；[Dy（NTA）（H₂O）]_n（7）；[Sm（NTA）（H₂O）]_n（8）；[Nd（NTA）（H₂O）]_n（9）；[Er（NTA）（H₂O）]_n；（10）；[Gd（NTA）（H₂O）]_n（11）；{[Pr（NTA）（H₂O）]·2H₂O}_n（12）。其中MOFs6-11具有微孔和螺旋结构。对这些MOFs材料进行荧光以及热力学性质的研究，并对MOFs6、8和12的磁性进行了测定。第4章通过水热合成方法，以3,3’,4,4’-四羧基苯甲酮（H4bptc）、邻菲罗啉（phen）、bpy和过渡金属离子合成了五种MOFs和一种有机物晶体，分别是[Mn2（bptc）₂（phen）·2H₂O]∞（13）；[Zn（bpy）（bptc）]·（H₂O）（14）；{[Zn2（bptc）4（bpy）₂] bpy}∞（15）；[Cu2（bptc）（bpy）₂]·2H₂O（16）；[（bptc）（bpy）H₂O]_n（17）。并对它们的磁性、荧光和热力学性质做了详细的研究。其中MOFs13、14和16的具有微孔结构，MOFs15和16为第二代MOFs。第5章是本论文的一个总结。