电催化还原CO₂制备燃料和化学品是实现CO₂绿色转化的重要途径之一。纳米结构金属/金属氧化物复合物不仅具有纳米材料的优势,还具有独特的协同作用,作为一类新型电催化剂得到广泛关注。本研究以Cu₂O纳米球为牺牲模板,通过引入高活性金属Ag,Au并利用纳米结构提高了电活性表面积,改善了电催化剂活性和产物选择性。首先在乙二醇-聚乙烯吡咯烷酮-十六烷基三甲基溴化铵溶液体系中制备粒径约为180 nm的均匀Cu₂O纳米球,以此为牺牲模板与Ag⁺电置换反应合成纳米结构Ag_2x/Cu₂O复合物,其中Ag⁺/Cu²⁺比例为0.125时得到Ag_0.25/Cu₂O为400 nm花球状纳米球,其内部是紧密结构的Cu₂O,外层为40 nm的Ag纳米片层。电催化还原CO₂性能表明Ag_2x/Cu₂O的CO法拉第效率和稳定性较Cu₂O纳米球显著提高,其中分级花球纳米结构Ag_0.25/Cu₂O具有较大的电化学活性表面积（ESA）,在-1.0 V（vs.RHE）下CO法拉第效率达61%,CO生成速率可达270μmol/mg _Ag。以Cu₂O纳米球为模板,与Au³⁺电置换反应分别制备了空心结构Au/Cu₂O纳米球（270 nm）和花球状结构纳米球Au/Cu₂O-PVP（300 nm）。结果表明,花球状分级结构Au/Cu₂O-PVP的CO法拉第效率要高于同样结构的Ag/Cu₂O。此外,具有空心结构的Au_0.18/Cu₂O复合物具有最高的电催化活性表面积,其电催化还原CO₂性能最优,CO₂还原产物法拉第效率之和约为80%。除了CO、HCOOH之外,还生成深度还原产物C₂H₅OH,其中,在-1.0V电位下Au_0.36/Cu₂O的乙醇法拉第效率最高可达14.72%。