【摘 要】
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本文以CuBr、五甲基二乙烯三胺(PMDETA)为催化剂,2-溴丙酸乙酯(EPN-Br)为引发剂,研究了离子液体中甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯腈(AN)的原子转移自由基(ATRP)均聚及嵌段共聚反应。首先研
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本文以CuBr、五甲基二乙烯三胺(PMDETA)为催化剂,2-溴丙酸乙酯(EPN-Br)为引发剂,研究了离子液体中甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯腈(AN)的原子转移自由基(ATRP)均聚及嵌段共聚反应。首先研究了MMA在离子液体中的ATRP反应,通过红外光谱及核磁共振碳谱分析表明,在离子液体中聚合所得PMMA具有与在常规溶剂乙腈中相同的化学结构,但其立构规整度更高,其序列分布符合Bernoulli统计模型。聚合反应动力学的研究发现;在离子液体中,MMA的ATRP反应表现出一级反应的特征,分子量的增长与转化率呈线性关系。控制聚合反应的温度、反应物的配比,可以控制PMMA的分子量分布(1.10≤(?)w/(?)n≤1.50)。与分子溶剂乙腈相比,相同条件下,离子液体不仅能提高MMA的聚合速率而且还能增大聚合产物的分子量。但是所得聚合产物的分子量与理论计算值相差较大,聚合物的分子量难以控制。根据Arrhenius公式我们计算出该聚合反应的表观活化能△Eaapp为6.95kJ/mol,远小于AN的原子转移自由基聚合(38.31kJ/mol),说明MMA反应活性较强,反应过程中容易产生非活性聚合。首次以离子液体为溶剂实现了AN的ATRP反应。研究结果表明;丙烯腈在离子液体[bmim]Cl中进行ATRP反应所得聚合产物比在有
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