【摘 要】
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α-羰基二硫缩烯酮是一类多官能团的重要有机合成子,由于烷硫基和羰基的活化作用,使得双键被高度极化,α-位电子云密度很高,作为亲核中心发生反应,而很重要的β-位碳原子可以作为
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α-羰基二硫缩烯酮是一类多官能团的重要有机合成子,由于烷硫基和羰基的活化作用,使得双键被高度极化,α-位电子云密度很高,作为亲核中心发生反应,而很重要的β-位碳原子可以作为亲电中心发生反应,因此α-羰基二硫缩烯酮可以与多种亲核性物质反应,合成多种杂环化合物。炔丙醇类化合物是另一类具有丰富反应性的有机合成中间体,其分子结构中含有羟基官能团和碳碳三键官能团,从而兼具醇和炔的反应性能;其中羟基的氧原子具有很强的亲核性;而碳碳三键在碱性条件下可以互变为联烯结构,这种联烯结构的中间碳原子具有很强的亲电性。而且,由于这两种官能团的邻近,使得二者能够协同参与反应,使其具有独特的反应性能。 本文在深入了解α-羰基二硫缩烯酮和炔丙(硫)醇的这些独特反应特性的基础上,在碱性条件下,α-羰基二硫缩烯酮为1、2合成子,丙炔醇为1、3合成子,发生多米诺[3+2]环加成反应,合成了一系列2,3,4-三取代呋喃类化合物。中间体α-羰基S-甲基-S-炔丙基缩烯酮类化合物,在弱碱性条件下,发生克莱森重排反应和分子内的环化反应,合成了一系列2,3,4,5-四取代噻吩类化合物。主要内容包括:⑴创建了一种以α-羰基二硫缩烯酮和炔丙醇为底物,简单高效合成2,3,4-三取代呋喃类化合物的新方法;⑵创建了一种以中间体α-羰基-S-甲基-S-炔丙基缩烯酮类化合物为底物,简单高效合成2,3,4,5-四取代噻吩类化合物的新方法。
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