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金属-有机骨架材料(MOFs)是由金属离子和有机配体自组装形成的一类多孔晶体材料,具有组成和结构丰富、比表面大、孔径可调和易于通过后修饰引入各种官能团等特点。本论文旨在发掘MOFs作为气相色谱固定相的潜力,主要内容与创新点概括如下:
(1)应用同构MOFs MIL-100(Fe)和MIL-100(Cr)作为气相色谱固定相对烷烃异构体进行分离,研究了金属离子对分离过程的影响。MIL-100(Fe)毛细管柱对烷烃异构体能进行高分辨和高选择性的色谱分离,即在5分钟内对烷烃异构体进行基线分离且无需程序升温。然而,MIL-100(Cr)毛细管柱对烷烃异构体的分离性能较差,即使在15分钟内也无法达到基线分离。MIL-100(Fe)毛细管柱对烷烃异构体的分离效果甚至优于商品柱HP-5MS和GS-GasPro。通过对分离机理的研究,证明了同构MOFs中金属离子的性质在毛细管气相色谱的分离中扮演着重要的角色。
(2)将MOFs MIL-101(Fe)用作气相色谱固定相,对烯烃异构体及炔烃进行了分离。实验表明,MIL-101(Fe)毛细管柱可在恒温条件下,在6分钟内对目标物达到了基线分离。此外,研究利用拓扑结构相同,窗口和孔径尺寸不同的MIL-100(Fe)和MIL-101(Fe)作为对比,研究了窗口和孔径尺寸对高分辨气相色谱分离的影响。为了深入理解分析物和MIL-101(Fe)及MIL-100(Fe)间不同的相互作用,我们测量了热力学参数并进行了分析。目前用MOFs来进行烯烃分离的研究非常少,本工作可进一步拓展MOFs在烯烃分离中的应用。