论文部分内容阅读
给电子体(ED)作为Ziegler-Natta催化剂的重要组成部分,对催化剂的性能影响至关重要,对给电子体的研究已经成为了聚烯烃产业的重要一环,本工作内容以四种新型含P物质作为给电子体,其分别为磷酸三异丁酯(ED1)、磷酸三戊酯(ED2)、磷酸三己酯(ED3)、磷酸三异辛酯(ED4),以无水氯化镁作为催化剂载体制备出了高性能负载型Ziegler-Natta催化剂。研究了给电子体结构与用量,四氯化钛滴加温度以及滴加量对催化剂性能的影响,并使用了ICP、SEM、 WAXD、XPS对催化剂的载钛量、颗粒形态、以及钛的价态类型进行了表征,并且与未加给电子体的催化剂以及以四乙氧基硅烷为给电子体的催化剂进行了对比,结果表明四种新型含P给电子体制备出的催化剂表现出了较高的催化活性,得到了高熔融指数的聚乙烯,其熔融指数分别为533 g/10min、485 g/10min、557 g/10min、521g/10min,得出了催化剂的最佳制备条件为n (ED):n (MgCl2)=0.25,滴钛温度为-10℃。SEM表征显示催化剂呈球形,颗粒尺寸大小均匀。研究了乙烯淤浆聚合中A1/Ti摩尔比、聚合温度以及氢气分压对乙烯聚合的影响,结果显示当Al/Ti摩尔比为90:1,聚合温度为80℃时,催化剂的性能最佳,得到的聚乙烯的综合性能最好,在p(H2):p(C2H4)=28:45下,其最高活性为25300 g PE/g cat, SEM显示该聚乙烯为类球形,尺寸大小在100um~300μm之间,细分含量少,WAXD表明得到的聚乙烯的结晶度高,为78.1%。TG分析显示聚乙烯的分解温度高,耐热性能好,分解后低灰分。