本论文主要研究了铜催化的不对称炔丙基去芳构化反应。通过去芳构化反应，可以一步将平面的芳香化合物转化为具有三维立体结构的化合物，因此吸引了众多化学家对于该类反应的关注，尤其是催化不对称去芳构化反应(CADA)。近些年来，铜催化的不对称炔丙基取代反应取得了较大的发展。然而，尽管炔烃是有机合成中重要的官能团，具有许多独特的转化，但炔丙基去芳构化反应却尚未见诸报道。因此本论文研究重点是铜催化的不对称炔丙基去芳构化反应，集中在两个方面:　　1）富电子芳环的炔丙基去芳构化反应;　　2）缺电子芳环的炔丙基去芳构化反应。　　在第一部分工作中，通过使用简单易得的吲哚衍生物与炔丙基醋酸酯，在廉价的铜源和Pybox手性配体的催化下，首次实现了炔丙基去芳构化反应，并取得了中等到良好的收率以及高达98％ ee的对映选择性控制。该反应不仅能够获得包含末端炔烃的产物，而且能够高效地构建具有一个全碳季碳手性中心在内的三个连续的手性中心的furoindoline和pyrroloindoline类化合物。　　在第二部分工作中，通过发展出一类炔丙基双亲试剂，成功实现了吲哚分子间的不对称炔丙基串联环化去芳构化反应。反应条件温和，底物适用范围广，能够以优秀的收率、非对映选择性和高达94％ ee的对映选择性控制得到tetrahydro5H-indolo[2，3-b]quinoline类化合物，一步构建了天然产物communesins A-H和perophoramidine的核心骨架。　　在第三部分工作中，成功将炔丙基去芳构化反应拓展至缺电子的芳环体系。利用4-羟基吡啶与4-吡啶酮的互变平衡，通过条件优化，实现了4-羟基吡啶的的分子间不对称炔丙基烷基化反应。从简单易得的4-羟基吡啶和炔丙基醋酸酯出发，发展了高效的选择性的不对称炔丙基胺化反应，以优秀的N/O选择性、收率和对映选择性控制实王见了氮α位含有手性中心的4-吡啶酮类化合物的高效合成，为quinolizidine类生物碱的合成提供了新的方法。　　在第四部分工作中，在成功实现4-羟基吡啶的炔丙基去芳构化反应的启发下，我们通过铜催化的炔丙基胺化反应和Click反应一锅法成功实现了缺电子的6-羟基异喹啉的分子间不对称炔丙基跨环去芳构化反应，一步破坏了两个芳环的芳香性。反应可能是通过羟基异喹啉的氮原子作为亲核试剂，进攻炔丙基铜中间体，生成了异喹啉鎓盐，经过分子内异构化后得到跨环去芳构化的产物。目前反应能够以优秀的N/O选择性，良好的收率和75％ ee的对映选择性控制得到手性三唑类化合物。