新型表面活性剂型离子液体的制备及其在纳米材料可控制备中的应用研究

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随着社会经济的快速发展,各种功能材料因其具有很多用途而受到广泛的关注,如羟基磷灰石和金属有机框架材料。离子液体因其具有不挥发、不可燃、导电性强、蒸汽压小、性质稳定,对许多无机盐和有机物有良好的溶解性等优点,在电化学、有机合成、催化、分离等领域被广泛的应用。本论文在三种新型表面活性剂型离子液体合成、表征及其相关性能研究的基础上,以其为模板修饰剂,替代传统的表面活性剂,制备了羟基磷灰石(HA)纳米线、纳米棒以及中空的纳米球和钙金属有机骨架(MOFs)材料,具体内容如下:采用离子交换方法,以四丁基氯化铵和3种经典的阴离子表面活性剂(AOT, SDS和AES)为原料,合成三种具有一定表面活性的表面活性剂型离子液体4[C4N]AOT,4[C4N]DS和4[C4N]AES,并通过核磁共振仪和质谱仪对其进行表征。结果显示三种表面活性剂型离子液体的临界胶束浓度,分别为0.0012 mol/L, 0.0024 mol/L和0.0023 mol/L,较相对应的阴离子表面活性剂的临界胶束浓度明显减小。通过透射电镜(TEM)和动态光散射(DLS)进行表征,结果表明当三种表面活性剂型离子液体浓度在超过其临界胶束浓度(cmc)时可以形成1-3 nm的胶束溶液。进一步,以所合成的表面活性剂型离子液体4[C4N]DS为模板剂,通过调节溶液pH控制HA的002晶面和021晶面方向的生长,成功制备了具有不同尺寸的HA纳米棒和纳米线。以合成的离子液体4[C4N]AES为修饰剂,通过氨水分解产生的氨气缓慢调节体系的pH,成功完成了具有多孔结构的羟基磷灰石纳米花球的制备。考察了HA的形成过程(大块薄片-纳米片状颗粒-薄片自组装而成的中空微球)。XRD结果显示,开始生成的片状产物是CaPO3(OH)·2H2O,然后转变为HA。根据氮气吸附脱附实验说明其具有多孔结构。以此微球为重金属离子吸附剂,考察了其对重金属Cu2+、Pb2+和Zn2+的去除情况。花球状HA对三种重金属的吸附能力为:Pb2+>Cu2+>Zn2+。其中对Pb2+的吸附率达到99.9%。另外,研究在酸性条件下pH和HA的浓度对Cu2+去除情况,结果表明随着pH和HA的浓度增大,其对Cu2+去除的越多,当HA的浓度达到1.2g/L时,吸附率达到94.96%。金属有机框架因其具有较大的比表面积、很高的孔隙,孔道结构可以调节,使其在药物缓释、多相催化、磁性材料、光电材料、光化学催化、气体吸附和生物传感等方面的应用越来越多。以表面活性剂型离子液体4[C4N]DS为修饰剂,采用水热法制备钙-金属有机骨架材料(MOFs)。测试结果显示,通过改变条件成功获取了Ca-MOFs纳米棒与纳米球。以此Ca-MOFs纳米球作为载体,对尼美舒利进行载药并缓释。Ca-MOFs具有的特殊结构和一定的比表面积有利于载药,并且可以较好的控制尼美舒利的缓释达到较好的药效。
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