【摘 要】
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随着经济的快速发展,化石资源的日益减少以及环境问题的日益严重使得可再生的生物质资源的开发利用越来越受到人们的关注。糠醛和5-羟甲基糠醛是基于生物质资源的重要平台化
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随着经济的快速发展,化石资源的日益减少以及环境问题的日益严重使得可再生的生物质资源的开发利用越来越受到人们的关注。糠醛和5-羟甲基糠醛是基于生物质资源的重要平台化合物,它们能直接或间接制备出许多重要的化学品。根据目前生产工艺,待分离提纯的原液中糠醛和5-羟甲基糠醛浓度较低。为了得到成品糠醛和5-羟甲基糠醛,需对低浓度糠醛和5-羟甲基糠醛进行富集。与精馏、萃取和膜分离技术相比,吸附是操作相对简单、能耗相对较低以及环境比较友好的分离方法。吸附分离性能有赖于吸附材料的进一步优选或新的吸附材料的发展。沸石咪唑酯骨架材料(ZIFs)既有沸石的高的稳定性,又有金属有机骨架材料大的孔容的特点。同时ZIFs可以通过基团调控孔径和憎水亲有机特性。基于这些优点,本文研究了四种憎水性ZIFs材料的合成、表征以及其对糠醛和5-羟甲基糠醛的吸附分离性能。主要研究内容和结论如下:(1)通过不同的配体合成四种具有不同孔径的憎水性材料:ZIF-8、MAF-6、MAF-5、ANA-2PIm,其中ZIF-8和MAF-6是圆形孔ZIFs材料,孔径分别为3.3?和7.4?;MAF-5和ANA-2PIm是椭圆形孔材料,孔径分别为7.5*4.9?和7.4*3.6?,并通过X射线衍射、扫描电镜、傅里叶红外、热失重、N2吸脱附以及水蒸气吸附对材料进行表征。(2)研究了圆形孔ZIFs(ZIF-8和MAF-6)的孔径与糠醛和5-羟甲基糠醛的吸附性能关系,分别考察了静态吸附和固定床动态穿透性能。实验结果表明,从糠醛和5-羟甲基糠醛的静态吸附量来看,MAF-6≈ZIF-8,这是由于两种材料的孔容接近:MAF-6(0.69 cm3/g)≈ZIF-8(0.70 cm3/g)。从固定床穿透来看,与MAF-6相比,ZIF-8对单组份糠醛的动态穿透时间长同时对单组分5-羟甲基糠醛具有低的动态吸附容量,这与ZIF-8的小孔径不利于糠醛和5-羟甲基糠醛吸附扩散有关,而MAF-6(7.4?)的大孔径与糠醛或5-羟甲基糠醛分子大小接近,吸附扩散快。因此,MAF-6是性能优良的静态和动态吸附分离材料。(3)研究了椭圆形孔ZIFs(MAF-5和ANA-2PIm)的孔径与糠醛和5-羟甲基糠醛的吸附分离性能关系,分别从静态吸附和固定床动态穿透进行了研究。单组分静态和动态吸附实验结果显示,与MAF-5相比,ANA-2PIm对5-羟基糠醛几乎不吸附。进一步的双组分穿透实验显示,ANA-2PIm材料对双组分糠醛和5-羟甲基糠醛起到筛分效果。这是因为MAF-5和ANA-2PIm具有相同的ANA拓扑结构,且同为椭圆形孔口,而ANA-2PIm通过基团调控使孔径微调变小,使得糠醛能够通过孔口,而5-羟基糠醛被排斥,从而对糠醛和5-羟甲基糠醛起到了筛分效应。
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