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本文首次在离子液体[bmim]BF<,4>中实现了SnCl<,2>促进的Barbier类型羰基烯丙基化反应。该反应体系条件温和,反应收率高。离子液体的应用简化了实验操作,避免了Barbier类型烯丙基化反应常见的操作问题。该体系无需其他金属催化剂或超声波促进即可顺利用于上述反应。
醛在该体系中能高效的与溴丙烯、巴豆基溴和肉桂基溴发生加成反应得到相应的高烯丙基醇。醛巴豆基化反应在本体系中以γ位加成为主,且γ加成产物以anti构型为主。醛肉桂基化反应则表现出单一的γ加成选择性,产物也为单一的anti构型产物。
该体系对不活泼的酮羰基底物反应活性好。酮羰基在该体系中能被很好的烯丙基化和巴豆基化得到相应高烯丙基醇。酮巴豆基化反应在区域选择性上表现为γ加成选择性,但产物构型以syn构型为主。进一步机理研究解释了产生产物syn选择性的原因。我们推测酮羰基在该系统中的烯丙基化和巴豆基化反应是经由二价烯丙基锡中间体过程进行的。在离子液体的反应条件中,我们成功的通过<1>H NMR研究得到此二价锡中间体存在的重要证据。
本文还对羰基化合物对映选择性烯丙基化反应进行了探索,为今后深入研究提供了参考。