Go-CoFe2O4催化过硫酸盐去除水中DBP的研究

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本文采用共沉淀法合成了不同质量比的氧化石墨烯负载尖晶石铁氧体催化剂:CoFe2O4、2-GO-CoFe2O4、5-GO-CoFe2O4 和 10-GO-CoFe2O4,石墨烯含量分别为 0%、2%、5%和 10%,通过采用 SEM,EDS, XRD,FT-IR,Raman,BET&BJH,TEM,XPS等手段对催化剂微观形貌、晶体结构、元素组成及价态、表面基团进行了分析。并对其催化过一硫酸盐(PMS)降解水中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的性能进行研究。考察了溶液pH、催化剂投量、初始PMS浓度等实验条件对催化PMS分解DBP性能的影响,并探讨了催化剂催化PMS降解污染物的微观机理,提出一种新式的合理经济的投加催化剂方式。结果表明,CoFe2O4催化剂呈纳米颗粒堆积,氧化石墨烯呈片层结构作为尖晶石的支撑物,负载的尖晶石分布在GO上,与GO形成夹缝状孔道,复合催化剂为介孔材料,且比表面积增加,平均孔径为3~5nm。原位合成的复合催化剂中存在Co、Fe、O和C元素。反应温度为20℃,自然光照,DBP浓度为2μmol/L, PMS浓度为20μmol/L, pH=7,催化剂浓度为0.1g/L的条件下,四种催化剂催化PMS分解水中DBP能力为5-GO-CoFe2O4>10-GO-CoFe2O4>2-GO-CoFe2O4>CoFe2O4,温度对反应没有影响。在催化剂投量在0.02~0.2g/L,PMS浓度在10~1OOμmol/L范围内,随着催化剂投量、PMS浓度的增加,DBP的降解效果增加,催化剂投量超过0.2g/L时,催化剂投量的增加,对DBP的降解效果有抑制作用。随着初始污染物浓度的增加,目标物的降解效果随之下降。另外在溶液pH=7.0时,5-GO-CoFe2O4催化效果最优。5-GO-CoFe2O4有较强的重复利用性,溶液中金属离子溶出可以忽略不计。通过淬灭实验分析了反应体系中自由基的种类,说明了 DBP的降解主要是S04-·与·OH的作用。对CoFe2O4中Co、Fe元素催化反应前后的变价情况进行讨论,提出了催化剂催化PMS降解污染物的微观机理。计算了实验过程中PMS的浓度,通过公式u=(△[DBP]/[DBP]0)/(△[PMS]/[PMS]0)对比PMS利用率和DBP降解率的关系,提出一种合理经济的分批式的向体系投加催化剂的方法。
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