本论文发展了一类有机羧酸的新型活化剂:炔丙酸酯,通过活性酯中间体的原位形成,同时结合亲核取代反应(以胺、醇、硫醇、苯硼酸为亲核试剂),实现选择性切断羧酸C-O键,从而快速构建相应的酰胺和酯类化合物。与现有方法相比,本策略具有如下特点:合成方法新颖、简便,反应条件温和:无需金属催化剂与敏感试剂,反应高效且原子利用率高:符合原子经济性的要求。具体如下:第一部分:通过一个活泼的α-酰基烯醇酯中间体来实现对酸的直接酰胺化作用。利用丙炔酸甲酯作为酸的一种新型缩合剂通过一锅两步的方式高效地合成了酰胺类化合物,该方法首先是将酸和丙炔酸甲酯在碱性条件下通过迈克加成反应原位形成一个活泼的α-酰基烯醇酯中间体,然后与亲核试剂胺作用,选择性地实现C-O键的断裂进而产生目标产物酰胺。该方法具有反应条件温和、反应时间短、反应效率高、相比于其他缩合剂原子经济性好等优点,符合绿色化学的理念。第二部分:烯醇中间体诱导的无金属催化的羧酸和硼酸氧化偶联反应。首先,羧酸与丙炔酸甲酯发生麦克加成反应产生一个活泼中间体,然后在双氧水的作用下,此活泼中间体和苯硼酸发生氧化偶联反应形成酯类化合物。该方法无需金属催化剂,只需添加氧化剂双氧水就能在室温下高效合成酯,同时具有反应时间短,过程简单等特点。第三部分:以炔酯为双功能化试剂,三烷基胺为烷基供体实现二羧酸的去对称化反应。该反应涉及两个过程的协调促进,首先丙炔酸乙酯与二羧酸中的一个羧基反应,起到保护其的作用。与此同时,三烷基胺与丙炔酸乙酯发生麦克加成反应形成季胺活泼中间体,紧接着在加热的情况下C-N键发生断裂得到一个烷基正离子,并被二羧酸中的另一个羧基所捕获。在此基础上,可以引入其它亲核试剂或发生水解反应将之前被丙炔酸乙酯保护的羧基进一步转换而二羧酸中的另一个羧基捕获了这个烷基正离子形成一个烷基醇酯。该反应条件温和,不需要任何的金属催化剂来进行催化,不需要氮气保护,操作简单,分离效果好,是一种高效地简便地实现二羧酸去对称化的方法。