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有机/无机纳米杂化材料因其综合了有机聚合物轻质、良好加工性、柔韧性和无机成分的良好热稳定性、抗氧化性等优点而受到愈来愈多的重视，这一领域的研究已成为当今高分子研究领域的热点，继续深入探究有机/无机纳米杂化材料的制备和应用是一项富有意义的工作。本文的工作围绕着POSS基嵌段共聚物展开，目的在于采用RAFT聚合制备具有P4VP嵌段的POSS基嵌段共聚物，并探究所得的POSS基两亲嵌段共聚物的溶液自组装，同时，研究具有PMMA嵌段的POSS基嵌段共聚物对POSS与环氧树脂共混相容性的改善。本文工作具体如下: 1.PMAiBuPOSS-b-P4VP两嵌段共聚物和PMAiBuPOSS-b-PS-b-P4VP三嵌段共聚物的合成与溶液自组装。采用RAFT聚合法探究了PMAiBuPOSS-b-P4VP两嵌段共聚物和PMAiBuPOSS-b-PS-b-P4VP三嵌段共聚物的合成，通过NMR、GPC、TEM和TGA等表征方法对聚合物的结构和热性能进行了表征，结果表明，我们成功合成了PMAiBuPOSS-b-P4VP和PMAiBuPOSS-b-PS-b-P4VP，而这一聚合物的合成尚未见报道。目前，关于纯有机嵌段聚合物的溶液自组装研究较多，而关于具有有机/无机杂化特征的嵌段共聚物自组装研究依然较少。于是，我们利用两亲性PMAiBuPOSS-b-P4VP两嵌段共聚物和PMAiBuPOSS-b-PS-b-P4VP三嵌段共聚物在盐酸溶液中制备了自组装胶束，并采用荧光光谱法、DLS、TEM等表征方法对共聚物胶束临界聚集浓度(CAC)、pH响应性和自组装形貌等进行了表征。结果表明，共聚物亲疏水链长均对共聚物胶束CAC有着直接的影响。在盐酸溶液中，随着pH值的增大，胶束尺寸会经历一个先减小后增大的变化过程，并认为尺寸减小是由于pH增大时质子化程度减弱、链间斥力减小引起的P4VP链收缩，尺寸再增大是由于吡啶环的疏水作用和π-π堆积作用增强所引起的更多数量P4VP链段参与疏水核形成所致。研究还发现在pH=1的盐酸溶液中，共聚物胶束会发生特殊相分离，我们认为这一现象是由与嵌段共聚物酯基水解后形成的POSS团聚微区所造成的。我们的工作进一步丰富了两亲性嵌段共聚物在溶液自组装领域的研究。 2.基于POSS嵌段共聚物的环氧共混改性。采用RAFT聚合方法成功合成具有PMMA嵌段的POSS基嵌段共聚物(BCP):PMAiBuPOSS-b-PMMA。致力于克服直接共混法制备POSS改性环氧树脂时共混相容性差的缺点，我们创新性地采用BCP作为增容剂改善POSS与环氧树脂共混相容性。通过SEM观察，我们发现，随着BCP添加量的增加，POSS的微米级富集区减少，纳米级富集区增多;当BCP为10phr，POSS单体5phr时，POSS在环氧基体内的富集区全部为纳米尺寸，即POSS以纳米尺寸均一分散于环氧基体内。由于两亲性PMMA嵌段和POSS嵌段的存在，BCP在DGEBA中，确实可对POSS与环氧树脂共混相容性起到一定改善作用。我们还发现，随着BCP含量的增多，POSS改性环氧树脂的断裂行为逐渐由脆性断裂转变为韧性断裂，然而，玻璃化转变温度和橡胶态储能模量有所下降。