金属离子催化的亲核取代(SRN1)反应的研究

被引量 : 0次 | 上传用户:yan1982zi
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本文主要研究了过渡金属的低价离子及其配合物(铁硫簇合物及二价钴配合物等)作为引发剂引发的芳香卤代物与不同有机碳负离子(作为亲核体)的自由基链式亲核取代反应—SRN1反应,并研究了引发剂用量、反应温度以及反应时间等对反应的影响,对反应是经由SRN1机理进行了确证。 对于SRN1反应机理中自由基引发过程的研究,多集中于光引发、溶剂化电子引发和电极引发等,而对于用金属离子引发该反应的研究文献报道不多,为了使SRN1反应得到更为广泛的应用,我们选用二价铁的化合物或二价铁硫簇合物以及二价钴的化合物或二价钴的配合物作为引发剂对反应进行了研究,并取得较好的结果。 在铁硫簇合物引发下,α-溴代萘与片呐酮碳负离子反应得到了亲核取代产物1-(α-萘基)-3,3-二甲基-2-丁酮;α-溴代萘与苯乙酮碳负离子反应也得到了相应的亲核取代产物α-萘基苯乙酮;α-溴代吡啶与片呐酮碳负离子反应则生成了亲核取代产物的进一步反应产物,即:2,2-二甲基-5-叔丁基-6-(α-吡啶基)-5-烯-3-己酮及其烯醇异构体。选用Co(NH36Cl2作为引发剂,α-溴代萘与片呐酮碳负离子以及α-溴代荼与苯乙酮碳负离子反应均得到相应的亲核取代产物。在上述反应中分别加入自由基淬灭剂(间二硝基苯),反应被淬灭,以及在不加引发剂的条件下,均没相应的取代产物生成,这表明反应是具有自由基性质的取代反应。即我们所合成的铁硫簇合物以及Co(NH36Cl2在该反应中起到了引发的作用,并且证明了上述反应是按照SRN1机理进行的。 在同样条件下,选用3-溴-N-丁基咔唑作为底物与有机碳负离子作用,其反应情况我们正在做进一步的研究。
其他文献
<正> 丹参治疗流行性出血热的研究始于1974年,几年来共收治96例确诊患者,病死率为4.7%。而同地区非丹参组的病死率为20%左右。经丹参治疗后的出血热患者,可越过病期、缩短病
基于中国家庭追踪数调查,根据人口年龄构成将调查家庭划分为青少家庭、成人家庭、老年家庭、老成家庭、老少家庭、成少家庭、老成少家庭以及人数为6人以上的复杂家庭,从居民
高校后勤服务的质量一直都是我国高等院校发展的“通病”,为了不让后勤服务制约高校的发展,从1999年开始,我国便开始了大规模的高校后勤改革,社会化成为了改革的主要方向。在
目的:评价补阳还五汤联合针灸与单用补阳还五汤两种不同治疗方案治疗中风偏瘫的疗效及安全性。方法:采用电子数据库检索中国知网(CNKI)、万方数据库(Wan Fnag Data)、维普数
“文化”这个词是复杂的存在,在语言中扮演不可忽视的重要角色。语言与文化有着十分密切的关系,是不可分割的。语言是文化的重要组成部分,也是文化的重要载体。对于一个语言
随着社会老龄化趋势加剧,国家日益加强了对老年人的重视,其中既包括身体健康方面的投入,也包含身心发展方面的关怀。老年教育是老年公共事业的重要部分,是实现老年人服务工作
向列液晶的表面弹性自由能是目前表面物理学的一个研究热点,它源自于自由能的表达式中是否包含有(δn)2项。现存在有两种理论:一种是Pergamenshchik理论,另一种是Faetti理论。两者
大数据时代的来临,个人隐私与数据效用之间的张力也随之出现。数据匿名化在保护个人隐私的同时,也致力于发挥数据的最大效用。本文主要运用文献研究法,通过对已有文献及公开
稀土与Schiff碱配合物是一类具有潜在生物活性的化合物。为了进一步研究其应用,我们制备了一系列该类化合物,并将其应用于植物进行生物功能实验,结果及内容研究如下: 1.在氩气
季铵盐二聚表面活性剂C12-s-C12·2Br(s=2,3,4,6)通过联接基团亚甲基链将二个普通表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵(C12TABr)在离子头基处以化学键方式联接在一起,由于有效控制住表