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本文采用自行研制的基于光电二极管阵列(PDA)的差分吸收光谱(DOAS)系统对大气中的HONO进行了测量。由于HONO在大气中的浓度非常低,因而要求系统具有较小的噪声和较高的探测灵敏度。本文对DOAS系统各部分性能进行了具体的研究,如:PDA的偏置、暗电流、噪声及系统分辨率、杂散光、稳定性、线性度等,并且考虑了灯谱、天空散射背景光等因素对DOAS测量的影响。对O3以及SO2的测量结果,表明DOAS方法与点式测量法具有较好的一致性。通过对337~372nm光谱范围HONO浓度反演算法的优化,DOAS系统对于HONO的探测限为360ppt(750米光程),具有较高的灵敏度和时间分辨率(~几分钟),实现对大气HONO的实时快速探测。
本文通过对NO2以及相对湿度与HONO的相关性研究,表明NO2是HONO最重要的前体物,两者的相关系数大于0.7,无论是城市还是城郊大气夜间HONO主要来源于NO2与水蒸汽的非均相反应。合肥实验中观测到的PM2.5数据与HONO的浓度具有较好的相关性,表明了气溶胶参与了HONO的非均相形成。对于污染较严重的城市地区,来自交通的HONO的直接排放是一个不可忽视的重要来源。