异戊烯基类黄酮天然产物的全合成研究

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本论文详细介绍了3,5-二异戊烯基类黄酮化合物的全合成研究,主要内容包括以下四个部分:一、第一章简要综述了黄酮类化合物的结构、活性、物化性质以及合成方法。二、第二章abyssinone-VI-4-O-methyl ether和abyssinone-IV-4’-O-methyl ether的全合成研究Abyssinone-VI-4-O-methyl ether和abyssinone-IV-4’-O-methyl ether是从刺桐植物mildbraedii的根部中分离而得的3,5-二异戊烯基类黄酮天然产物,以廉价的2,4-二羟基苯乙酮和对羟基苯甲醛为起始原料,分别经过C-异戊烯基化,保护酚羟基,羟醛缩合,去保护基,环合等4-5步反应首次成功的完成了天然产物abyssinone-VI-4-O-methyl ether和abyssinone-IV-4’-O-methyl ether的全合成,产物结构经红外光谱、核磁共振、质谱鉴定。三、第三章abyssinone-V-4’-O-methyl ether的全合成研究Abyssinone-V-4’-O-methyl ether是从刺桐植物burtti茎中分离得到的,它是一个3,5-二异戊烯基的黄烷酮,以廉价的2,4,6-三羟基苯乙酮和对羟基苯甲醛为起始原料,经过C-异戊烯基化,保护酚羟基,羟醛缩合,环合,去保护基五步合成了化合物Abyssinone-V-4’-O-methyl ether,产物结构经红外光谱、核磁共振、质谱鉴定。四、第四章天然产物sigmoidin E的全合成研究Sigmoidin E是从喀麦隆刺桐药物sigmoidea中提取的一个有效成分,以廉价的2,4,6-三羟基苯乙酮和对羟基苯甲醛为起始原料,经过C-异戊烯基化,保护酚羟基,羟醛缩合,环合,去保护基五步合成了化合物sigmoidin E,产物结构经红外光谱、核磁共振、质谱鉴定。所有新化合物的结构都经过’H NMR, IR, MS确认,关键化合物的结构还经过HRMS和I3C NMR的确认。以上四个化合物的关键中间体为对羟基苯甲醛的C-异戊烯基化所生成化合物4-羟基-3,5-二异戊烯基苯甲醛,它的产率较低,并且常规的柱层析分离方法效果不是很理想,利用两步法合成了此关键中间体,即(1)以以乙酸乙酯):V(石油醚)=1:10将对羟基苯甲醛异戊烯基化后的混合物进行分离,去除未反应的原料;(2)将不含原料的混合物在低于0℃环境中冷冻24小时,析出白色固体即我们所需要的关键中间体4-羟基-3,5-二异戊烯基苯甲醛.
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