TLC-SERS法在黄连等中药鉴别中的应用研究

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表面增强拉曼光谱(Surface-enhanced Raman spectroscopy,SERS)技术是近年来最引人瞩目的光谱分析技术之一。基于吸附在粗糙金属表面(如胶体纳米粒子)的物质分子与纳米级金属之间产生耦合光学响应,分子的拉曼信号可获得显著增强。相比于传统拉曼光谱技术,它具有光谱特征强、能有效削弱荧光、检测时间短、检测灵敏度高等优点,能提供吸附分子结构上的构成、特性及其分子结构变化规律等信息,可用于物质结构分析与含量测定。但SERS不是分离技术,这使得其不适用于区分混合物中的不同组分,而作为传统的分离分析技术的薄层色谱法(Thin Layer Chromatography,TLC)可弥补这一不足。本研究以中药黄连、槐米和防己为研究对象,建立TLC-SERS快速分析药材中主要活性成分的方法,以实现对药材的快速鉴别,并且为中药活性成分的拉曼光谱库增加数据。主要从以下四个方面进行了研究:(1)采用四种不同的方法制备增强基底银胶溶液,以结晶紫为分子探针考察所制得银胶的增敏效果,并对银胶进行改良处理,筛选出最佳增强基底。(2)建立TLC-SERS快速鉴别黄连的方法。首先对黄连的主要活性成分小檗碱进行拉曼检测。分别以不同类型、不同波长激发光源的拉曼光谱仪对小檗碱粉末进行检测,再对不同溶剂(甲醇和水)、不同浓度的小檗碱溶液的常规拉曼光谱与SERS光谱进行对比分析。然后采用TLC法分离出黄连的小檗碱成分,原位检测其SERS光谱,再与小檗碱对照品的常规拉曼光谱进行比对,通过特征峰来进行定性鉴别。该法简便、快速、灵敏度高、专属性强,所得的光谱图无需处理,拉曼增强基底性质稳定。(3)建立TLC-SERS快速鉴别槐米的方法。采用不同类型的拉曼光谱仪对芦丁对照品进行检测,获取芦丁的标准图谱。后采用TLC法分离并检测槐米中的芦丁成分的SERS光谱,将其与芦丁对照品的常规拉曼光谱进行比对,通过特征峰来进行定性鉴别。(4)建立TLC-SERS快速鉴别防己的方法。采用不同类型的拉曼光谱仪对粉防己碱对照品进行检测,获取粉防己碱的标准图谱。采用TLC法分离出防己中的粉防己碱成分,再以SERS法获取其增强光谱图,将其SERS光谱与粉防己碱对照品的常规拉曼光谱进行比对分析,通过特征峰来进行定性鉴别。综上所述,SERS可获得中药中活性成分丰富的分子结构信息,灵敏度高,专属性强。利用TLC有效分离中药的活性成分,结合SERS即可薄层原位高灵敏地获取中药中主要药效成分分子的结构信息,这为中药有效成分的分离与高灵敏度指纹鉴定提供了新的思路和技术方法。
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