一价铟试剂具有两个空p轨道和一对“孤对”电子，因此其具有Lewis酸性和Lewis碱性的“两亲”性质，能在有机化学转化反应中表现出独特的催化行为，然而将In(Ⅰ)试剂用于不对称催化反应的研究报道很少。本论文利用化学性质独特的In(Ⅰ)和手性磷酸配体为催化体系，对烯烃的不对称[4+2]环加成反应进行探究:　　1)富电子的联烯醚在In(Ⅲ)催化的体系中极易发生聚合，使用Lewis酸性较弱的In(Ⅰ)可避免联烯醚的聚合。利用In(Ⅰ)催化活化联烯醚，实现了联烯醚与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的高效不对称[4+2]环加成反应，可达到99％的产率、95∶5dr值及99％ee值。　　2)简单烯烃是大宗化工产品，由于活性较低且易发生聚合副反应，简单烯烃参与的不对称环加成反应的成功例子非常少。研究发现In(Ⅰ)-手性磷酸络合物能高效催化联烯醚与β,γ-不饱和-α，酮酸酯的不对称[4+2]环加成反应，得到优异的对映选择性。我们利用In(Ⅰ)抑制简单烯烃的聚合现象，同时催化活化简单烯烃实现了其与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的高效不对称[4+2]环加成反应。该体系操作简单方便，反应条件温和，同时In(Ⅰ)试剂低毒安全，价格低廉，在未来可能具有重要的应用价值。