新型含铋、含铅的硼酸盐晶体探索合成及其结构研究

来源 :北京工业大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:meganleejin
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本论文采用高温溶液法生长出了两种新型硼酸盐晶体:BiCd3(AlO)3(BO34和(Pb3O)2(BO32WO4,此外,在探索新型硼酸盐晶体过程中,获得了两种新型氧化物晶体:Pb3Bi2(SiO43和LiNaNb6O16。在Rigaku AFC7R X-射线四圆衍射仪上进行X-射线衍射数据收集,运用SHELX-97软件以直接法解析晶体结构,并对它们的性质进行了分析和研究。BiCd3(AlO)3(BO34以六方空间群Pb3结晶,晶体学参数为:a = 10.3919(15) (?) , c = 5.7215(11) (?) , Z =2。在其晶体结构中,AlO6八面体通过共用边沿c轴方向形成一维链,链间又由BO3三角形通过与AlO6八面体共用顶点氧原子形成三维网络结构。沿[001]方向,该三维网存在两种孔道:一种孔道填充Bi3+/Cd2+离子;另一孔道填充Bi3+/Cd2+离子和BO3基团。红外光谱研究进一步证实BO3基团的存在。粉末倍频效应测试表明,其倍频强度约为KDP (KH2PO4)的一半。UV漫反射光谱研究表明,该化合物光学能隙约为3.19 eV,固态荧光发射光谱表明其最大发射峰位于390.6nm处,荧光很可能是由于缺陷导致的。能带结构计算表明,BiCd3(AlO)3(BO34是间接半导体,且具有各向异性。(Pb3O)2(BO32WO4以正交空间群Cmcm结晶,晶体学参数:a = 18.480(4) (?) , b =6.3567(13) (?) , c =11.672(2) (?) , Z = 4。其基本结构单元包括BO3平面三角形、OPb4八面体和WO4四面体。相邻OPb4四面体之间通过共用顶角原子形成一维链,BO3基团与WO4基团通过Pb-O键将其结合起来形成三维网络结构。红外光谱证实了BO3基团的存在;UV漫反射光谱表明该物质具有陡的吸收边,由此得出能隙值约为2.9 eV,固态荧光光谱表明该物质的发射峰约为337.6 nm,能带结构计算结果表明,(Pb3O)2(BO32WO4是直接能隙晶体。Pb3Bi2(SiO43以六方空间群P63/m结晶,晶体学参数:a = 9.6909(14) (?) , c = 7.1886(14) (?) , Z = 2。其基本结构单元是SiO4四面体,SiO4四面体又被Pb2+和Bi3+离子结合起来形成三维网络结构。能带结构计算结果表明Pb3Bi2(SiO43为间接能隙晶体,能隙值为1.703eV,其价带顶主要来自O 2p轨道的贡献,导带底主要由Bi 6p电子态组成。LiNaNb6O16以正交空间群Amm2结晶,晶体学参数:a = 3.9490(8) (?) , b = 10.180(2) (?) , c = 14.759(3) (?) , Z = 1。LiNaNb6O16晶体结构中,基本结构单元是NbO6八面体和NbO7五角双锥体,NbO6八面体之间通过共用顶角氧原子连接,又与NbO7五角双锥以共用边方式结合起来形成三维网络结构。能带结构计算结果表明,该化合物是间接半导体,能隙值为1.318eV,其价带顶主要来自O 2p轨道贡献,导带底主要由Nb 4d电子态组成。其中,BiCd3(AlO)3(BO34和LiNaNb6O16均以非心空间群结晶,是潜在的非线性光学晶体材料。
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