【摘 要】
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1-己烯等α-烯烃是非常重要的石化原料,也是制作高牌号聚烯烃树脂的优质共聚单体。因此工业应用广泛且市场需求急速增长。F-T合成油品是生产1-己烯和1-辛烯的主要方法,但其正
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1-己烯等α-烯烃是非常重要的石化原料,也是制作高牌号聚烯烃树脂的优质共聚单体。因此工业应用广泛且市场需求急速增长。F-T合成油品是生产1-己烯和1-辛烯的主要方法,但其正构烷烃含量较高,而α-烯烃和同碳数正构烷烃的沸点接近,精馏方法分离能耗极高。因此,开发新的α-烯烃/正构烷烃分离技术或分离剂迫在眉睫。采用量子化学中的PM3法对1-己烯、正己烷和四种常用萃取溶剂N-甲酰吗啉(NFM)、N,N-二甲基吡咯烷酮(NMP)、γ-丁内酯(γ-BL)、1-甲基咪唑(1-MI)的几何构型进行了最低能量优化。基于量化结构参数,分析了四种萃取剂与1-己烯、正己烷之间的相互作用关系,初步判定1-己烯与四种萃取剂之间有较强的作用力。分别测定了不同温度和相比下,1-己烯和正己烷分别与N-甲酰吗啉(NFM)、N,N-二甲基吡咯烷酮(NMP)、γ-丁内酯(γ-BL)、1-甲基咪唑(1-MI)四种萃取溶剂所构成的三元体系的液液相平衡数据,评价了四种萃取溶剂在分离1-己烯和正己烷混合物时的选择性大小。结果表明,四种萃取体系中1-己烯对正己烷的选择性均大于1;随着萃取剂加入量的增大,1-己烯对正己烷选择性增加;温度降低亦能提高这种选择性。在25℃-35℃的温度范围内,四种萃取体系中1-己烯和正己烷的摩尔含量均随萃余相中1-己烯含量的增加而增加,但1-己烯量增加的较大,说明四种萃取剂对1-己烯有更大的溶解能力。四种体系的液液相平衡实验数据未见文献报道,从而填补了实验数据的空白。使用NRTL方程关联不同混合物系统的液液相平衡数据,获得模型参数。关联的结果显示,计算数值和实验数值有良好的吻合结果。
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