【摘 要】
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快速增长的能源需求,不断消耗化石燃料储备,以及日益增长的环境问题,使得寻求可持续的、生态友好的能源资源变得至关重要。生物质通过催化热解制备生物油及全能化学品被视为潜在的替代能源,因此受到广泛关注。本文采用过量浸渍法负载镍和钼改性HZSM-5,采用XRD、BET对改性HZSM-5表征,利用热裂解-色谱质谱联用仪(Py-GC/MS)探究不同金属负载量(3%、6%)及复合金属改性HZSM-5在550°C
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快速增长的能源需求,不断消耗化石燃料储备,以及日益增长的环境问题,使得寻求可持续的、生态友好的能源资源变得至关重要。生物质通过催化热解制备生物油及全能化学品被视为潜在的替代能源,因此受到广泛关注。本文采用过量浸渍法负载镍和钼改性HZSM-5,采用XRD、BET对改性HZSM-5表征,利用热裂解-色谱质谱联用仪(Py-GC/MS)探究不同金属负载量(3%、6%)及复合金属改性HZSM-5在550°C下对木质素热解的影响。木质素经Ni/Mo改性HZSM-5催化热解产物中酚、酮类物质产率大幅增加,酸类、醛类物质产率降低,当Ni负载量为6%时,酚类物质选择性最高,酸类物质产率最低,在Ni、Mo金属中心共同作用时,有利于醇、呋喃类物质生成。在此基础上,采用不同镍盐前驱体(Ni SO4、Ni(CH3COO)2、Ni Cl2和Ni(NO3)2)改性HZSM-5,对改性HZSM-5进行XRD、BET、NH3-TPD表征,利用管式炉与气相色谱质谱联用仪(GC/MS)探究不同催化剂在500°C下对生物质模型化合物(纤维素:木质素=2:1)热解的影响。Ni的引入有利于HZSM-5在催化热解反应中促进脱羰基、羧基、甲氧基反应进行,热解产物中醛类物质未发生明显改变,酮、酚、酸类物质含量降低,醇、酯类物质则有不同程度的提高。同时,环状向链状物质转化,C9以上长链产物向C5-C8短链产物转化。其中经Ni(NO3)2、Ni(CH3COO)2浸渍改性HZSM-5催化效果最为显著,SO42-则对苯环侧链具有更强的作用效果,而Ni-Cl/HZSM-5较母体HZSM-5催化效果无显著提升。基于不同浓度(0.1、0.2 mol/L)碱溶液(Na OH、Na2CO3)及其与有机碱(CTAB、TPAOH)混合溶液对HZSM-5进行改性,通过XRD、XRF、BET、NH3-TPD对改性HZSM-5表征,利用Py-GC/MS探究不同碱改性HZSM-5在500°C下对生物质模型化合物的影响。低浓度Na OH/Na2CO3有利于小分子酮、酚和酯类物质的生成,C5以上产物收率提高,生物油产率增加;高浓度Na OH/Na2CO3更有利于分子筛脱羰基、羟基催化性能的提高,并促使环状产物向链状产物转化,C1-C4产物收率提高。TPAOH的引入对Na OH有积极的影响,酮类物质产率降至最低,酚醛类物质产量增加。此外,TPAOH促使C9以上产物向C1-C4转化,链状产物增加,而CTAB促使C9以上产物向C5-C8转化,环状产物增加。
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