碳酸二甲酯与乙酸甲酯合成丙二酸二甲酯的探索研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:caful
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
丙二酸二甲酯作为一种重要的丙二酸酯类化合物,广泛应用于有机合成领域。传统的丙二酸二甲酯的工业生产方法包括氰化酯化法和催化羰基化法。氰化酯化法收率低,生产过程中使用剧毒氰化物,环境污染大;催化羰基化法使用到钯、铑等贵金属催化剂,生产成本高,反应条件苛刻。本文采用碳酸二甲酯和乙酸甲酯为原料,通过克莱森酯缩合反应合成丙二酸二甲酯,不仅避免使用剧毒氰化物和贵金属催化剂,而且合成方法简单,反应条件温和,为丙二酸二甲酯的合成开辟了新的路线。同时丙二酸二甲酯催化加氢可以制备1,3-丙二醇,从而实现煤基合成气间接法制备1,3-丙二醇的新工艺。  本文研究了不同催化剂对该反应的影响,并重点研究了以cat-K作为催化剂,改变反应条件,如反应物物料配比、反应温度、催化剂用量、反应时间和酸化试剂及其用量等因素对反应结果的影响。主要结果如下:  (1)对碳酸二甲酯和乙酸甲酯合成丙二酸二甲酯的主副反应的热力学数据进行了估算,计算出该反应的标准摩尔反应吉布斯自由能△rGθ和标准平衡常数Kθ。计算结果表明,温度在418.15 K以上,该反应可以自发进行;在298.15 K-428.15 K温度范围内,主、副反应的△rH均大于零,主、副反应均为吸热反应,升高温度有利于反应的进行;  (2)考察不同催化剂对该反应的影响,并首先以甲醇钠为催化剂,考察各种反应条件对该反应的影响。研究结果表明,甲醇钠催化活性差,选择性低;反应精馏不适用于该酯缩合反应。  (3)以cat-K为催化剂,考察了各种反应条件对该反应的影响。研究结果表明,催化剂的用量对于反应物的转化率和产物的收率具有重要影响。当n(碳酸二甲酯)∶n(乙酸甲酯)∶n(cat-K)=5∶1∶3.6,反应温度90℃,反应时间2h时,乙酸甲酯的转化率和丙二酸二甲酯的选择性可以分别达到70.5%和99.0%。
其他文献
  多发性骨髓瘤(multiple myeloma,MM)是一种不可治愈的疾病,其治疗从20世纪60年代至今的近40年不管是药物,还是治疗模式都有了快速发展。近些年患者的生存期有了明显的延
会议
二元醇作为聚酯的原料之一,是一种重要的精细化工产品。本文简单介绍了二元醇的性质、用途及其市场情况;详细阐述了主要合成工艺,提出以羧酸酯为原料,采用固定床反应器加氢还原
该研究通过对广州市现有餐厅污水处理情部的调查、分析基础上,针对餐饮废水的水质条件及处理场地的要求,将小型填料塔设备与生物接触氧化工艺技术相结合,进行研究.通过向空中
在研究神经干细胞的培养和分化过程中,使用细胞培养技术和间接免疫细胞化学方法,对体外纹状体神经干细胞培养体系的优化进行了一些有益探讨.在优化条件(如20ng/ml EGF、10mg/m
细菌细胞群集时需要在细胞间通讯,产生群体感应效应。群体感应效应调控细菌的多种生理过程,其中包括致病菌的运动性和致病性。群体感应需要借助自动诱导物(AI)作信号分子来实现
学位
烟气中的氮氧化物(NOx)是一种主要的大气污染物,以NH3为还原剂的选择催化还原(SCR)是烟气NOx脱除的最有效和应用最广的方法。目前工业上主要采用V2O5/TiO2和V2O5-WO3/TiO2催化
甾体化合物作为是仅次于抗生素的第二大类药物。近年来,在医疗领域的应用范围不断扩大,被广泛用于治疗风湿病、心血管、胶原性病症、淋巴白血病、人体器官移植、抗肿瘤、细菌性脑炎、皮肤病、内分泌失调、老年性疾病等。胆甾-4-烯-3-酮,作为胆固醇的氧化产物,可作为减肥食品添加剂或抗高脂血症药物抑制人体内脂肪的积累防止发生肥胖及相应的一些症状,而且不会出现临床上的异常现象和致癌特征。在治疗肝病和防止皮肤角质化
1-烷氧基-1-烷硫基烷烃类化合物在香料中具有潜在的应用价值,该文从3条路线对1-烷氧基-1-烷硫基烷烃类化合物的合成进行了研究.首先,以二甲氧基丙缩醛和4种硫醇(丙硫醇、丁硫
  目的 在非小细胞肺癌中,用病理体积作为金标准寻找FLT-PET/CT图像上与病理体积最接近的影像体积,从而获取FLT图像中标准摄取值(SUV)的阈值.方法 入组12例非小细胞肺癌患
会议
该文在6400×800mm矩形实验塔上,以空气-水为实验介质,系统研究了大型浮阀塔板的流体力学性能.实验中分别考察了气液负荷、堰高和开孔率等因素对液面落差、塔板压降、雾沫夹