9-羟基—芴-9-羧酸衍生物及其金属配合物的合成、表征和生物活性的研究

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本文以菲醌为原料合成了三类9—羟基—芴—9—羧酸的衍生物,它们分别是9—羟基—芴—9—羧酸酯(甲酯,乙酯,正丙酯,异丙酯,正丁酯,仲丁酯,异丁酯,异戊酯),9—羟基—芴—9—羧酸酰肼(L1),N—乙酰—9—羟基—芴—9—羧酸酰肼(L2);然后以L1和L2为配体进一步合成了它们与Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)形成的共12种金属配合物,并培养获得了9—羟基—芴—9—羧酸乙酯和[Co(C16H13N2O3)2]·2CH3OH的单晶。对所合成的化合物用元素分析、电导率、IR、UV-Vis、1HNMR、13CNMR进行了表征,确定了配体及配合物的组成和可能结构。配体L1与金属离子按2:1或3:1形成稳定结构,配体L2与金属离子按2:1或3:1形成六配位八面体结构。对得到的9—羟基—芴—9—羧酸乙酯和[Co(C16H13N2O3)2]·2CH3OH分别进行了X-射线单晶衍射测定。得到的有关结构参数如下:9—羟基—芴—9—羧酸乙酯,三斜晶系,空间群P-1,a=11.2422(10)(?),b=11.8831(10)(?),c=11.9561(10)(?),β=63.2250(1)°,V=1328.4(2)(?)3,Z=4,Dc=1.271g.cm-3,F(000)=536,μ(Mo-Kα)=0.09mm-1,R1=0.0520,wR2=0.1240。在每个不对称单元中两个独立的分子有不同的取向,在每个分子中,十三个碳原子几乎在同一个平面上,而羟基和乙氧羧基分别位于芴环平面的两边。[Co(C(16)H13N2O3)2]·2CH3OH,单斜晶系,空间群P2(1)/n,晶胞参数a=13.1379(7)(?),b=17.7809(10)(?),c=14.7403(8)(?),β=110.0580(10)°,V=3234.5(3)(?)3,Z=4,Dc=1.408 g.cm-3,F(000)=1428,μ(Mo-Kα)=0.589 mm-1,R1=0.0424,wR2=0.0981。配合物的基本结构由一个中心Co(Ⅱ)离子、二个N—乙酰—9—羟基—芴—9—羧酸酰肼及二个甲醇分子构成。配合物中钴原子与其中一个N—乙酰—9—羟基—芴—9—羧酸酰肼的O1、O3和N1原子配位,与另一个N—乙酰—9—羟基—芴—9—羧酸酰肼的O4、O6和N3原子配位,形成了一个扭曲的八面体构型。用浓度稀释法测试了配体L1和L2及其12种配合物对四种菌类(金黄色葡萄糖球菌、大肠杆菌、枯草芽胞杆菌、普通变形杆菌)的抗菌活性。结果表明,配体L1及其配合物对四种菌类均无抑制作用。配体L2和[Co(C16H13N2O3)2]·2CH3OH对四种菌类中枯草芽胞杆菌有比较明显的抑制作用,配合物[Cu(C16H13N2O3)2]·CH3OH对普通变形杆菌的抑制作用也较为明显。
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