【摘 要】
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疏水亲脂相互作用是一种重要的非共价相互作用,广泛存在于生命体系中,对于胶束、囊泡乃至细胞膜的形成都具有重要的作用。有机分子在疏水亲脂作用驱动下的簇集行为是物理有机化
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疏水亲脂相互作用是一种重要的非共价相互作用,广泛存在于生命体系中,对于胶束、囊泡乃至细胞膜的形成都具有重要的作用。有机分子在疏水亲脂作用驱动下的簇集行为是物理有机化学的一个重要的前沿领域。本课题组还发现动脉粥样硬化斑块内各胆固醇酯的含量与它们的簇集倾向性密切相关。解簇集研究的目的旨在找到高效的具有破坏簇集体稳定性的有机分子,对设计和治疗动脉硬化提供理论依据。本文研究了一系列Geminis的簇集、共簇集和解簇集行为,主要由以下五个部分的工作组成:
1.研究肽类及氨基酸类Geminis的共簇集和解簇集行为。以长链二肽类化合物为前体,设计并合成了一系列肽类及氨基酸类Gemini化合物。用稳态荧光法对这些分子的共簇集和解簇集行为进行了研究,并用时间分辨荧光光谱和细胞粘附实验作为解簇集能力研究的佐证。这类肽类及氨基酸类Geminis的解簇集能力并不高,但在Geminis亲水头大小、疏水链长和隔离基团与Geminis的共簇集和解簇集能力间得到一些规律。
2.肽类及氨基酸类Geminis对Np12荧光影响时发现在长波长处有新的荧光发射峰产生。通过改变Geminis的结构、荧光探针的发射基团以及环境等因素,确认肽类及氨基酸类Geminis与一些含有萘环或苯环的探针发生共簇集时发生共振能量转移,这一发现对簇集体的结构有更深一层的了解。
3.研究了一系列阳离子型的双季铵盐类Geminis与离子型荧光探针的共簇集行为。发现Geminis疏水能力的大小是能否形成静电稳定化簇集体的关键,对正、负表面活性剂相互作用过程的极性进行测量,发现形成簇集体时疏水区域的极性比形成胶束疏水区的极性更小,揭示静电稳定化簇集体应该是比胶束结构性更好的聚集体。
4.静电稳定化簇集体研究中发现一类离子型探针具有复杂的荧光光谱。对这类探针的稳态荧光光谱和时间分辨荧光光谱进行研究,最终通过对照实验,解释了这类探针的稳态荧光中存在分子内扭转电荷转移。
5.设计并合成了一个具有光诱导电荷转移性质的荧光探针,对它与带电荷的分子形成静电稳定化簇集体的可能进行了研究。没有得到预想的实验结果,但发现质子化的这类探针在水中能自身簇集,这一发现对带电荷的有机分子发生簇集形成静电稳定化簇集体的研究具有理论上的意义。
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