【摘 要】
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反应介质的绿色化是绿色化学最基本的、最重要的内容之一,而水相反应又是溶剂绿色化的最重要的组成部分.该文详细研究了水相中氨基酸不对称催化直接aldol反应,经筛选,组氨酸
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反应介质的绿色化是绿色化学最基本的、最重要的内容之一,而水相反应又是溶剂绿色化的最重要的组成部分.该文详细研究了水相中氨基酸不对称催化直接aldol反应,经筛选,组氨酸和精氨酸作为小分子催化剂,第一次被用于催化直接aldol反应.由于咪唑基的协助作用,在胶束水溶液中和生理温度范围内,组氨酸高产率不对称催化直接aldol反应,相应的反应在有机溶剂中不能进行,其反应活性高于脯氨酸催化,一些产物表现出了很强的旋光性质.与aldolase酶催化一样,该反应是按伯胺的胺碱催化反应机理进行的.阴离子表面活性剂及组氨酸可多次循环使用,催化效果基本不变.与组氨酸催化不同,精氨酸在纯水中(不必添加表面活性剂)就能在生理温度范围内高产率催化酮与活化了的芳香醛的直接aldol反应,其反应活性高于脯氨酸催化,一些产物表现出了弱的旋光性质,这是第一例在纯水中氨基酸催化的不对称aldol反应.与组氨酸催化一样,该反应是按伯胺的胺碱催化反应机理进行的.催化剂精氨酸可多次循环使用,催化效果基本不变.总之,该文所有的研究都是在水(不添加任何有机溶剂)介质中进行的环境友好的非金属催化反应,其结果对于进一步了解酶催化反应有重要意义.
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