本论文基于手性Salen配体在酸性溶液中的水解行为，设计合成了一类可以通过手性二亚胺直接酸化后现场生成得到的非C2对称的伯胺-亚胺催化剂。同时基于伯胺分别通过“烯胺途径”和“亚胺途径”催化有机反应的机理，用这种新颖的催化剂发展了两类不对称有机催化反应，取得了很好的效果，并合成了一系列光学活性的功能化分子。　　工作分四个部分:　　第一部分:我们研究了手性Salen配体在酸性溶液中的水解行为，发现一种由手性二胺衍生的“伯胺-亚胺”，虽然在前人文献报道中它很难分离得到，但通过ESI-MS质谱分析，我们发现它可以通过类Salen的二亚胺酸化水解获得，并能以离子形式稳定存在于酸性溶液中。基于这个发现，我们合成了一系列类Salen的二亚胺，通过酸化的形式现场生成了这样的伯胺-亚胺，并用其尝试催化α-羰基酯与酮的直接Aldol反应。我们采用苯甲酰甲酸甲酯和丙酮作为底物，以醋酸作为添加剂，在0℃下考察了环己二胺骨架的各种伯胺-亚胺催化剂的催化效果。其中以环己二胺骨架衍生的羟基喹啉结构的二亚胺1d效果最佳。我们用这一催化剂优化了反应的温度、催化剂量、添加剂和添加剂量等反应条件，在最优条件下可以得到满意的反应产率和非常出色的对映选择性。在这一条件下，我们拓展了反应底物，考察了芳环上各种取代的芳基α-羰基酯和各种酮作为底物的反应，在这种伯胺-亚胺催化作用下，高产率和高选择性（最高99％ ee）的获得了一系列手性叔醇化合物。我们通过ESI-MS捕捉到了反应的烯胺中间体，实验结果表明反应经历了一个双官能作用的烯胺活化过程。这一工作证明了这种现场生成的伯胺-亚胺催化剂的存在，也展示了其在不对称有机反应中的优秀的催化能力。　　第二部分:基于前面伯胺-亚胺催化剂取得的成功，我们尝试进一步利用它催化靛红与环酮的不对称Aldol反应，期待合成更多含有生物活性基团的的功能分子。我们经过筛选，确定含有二苯基乙二胺结构的二亚胺1b是最优的催化剂前体。我们用它优化了反应的温度、添加剂等条件，并在最优条件下拓展了反应的普适性。最后高产率和高选择性（最高dr=91∶9，94％ ee）的合成了一系列含手性季碳的3-取代-3-羟基-2-酮吲哚化合物。我们通过X射线单晶衍射分析确定了其中一个产物4a的绝对构型，并模拟了反应的烯胺中间过渡态。　　第三部分:伯胺-亚胺被应用到催化4-羟基香豆素与环烯酮的不对称Michael反应中。我们考察了以二苯基乙二胺衍生的各种二亚胺催化剂前体，确定了对反应最优的催化剂1f，并用它优化反应其他的条件，确定在常温下，加入10 mol％二亚胺和10当量的正己酸添加剂，能高产率的获得高选择性的Michael产物。在这一最佳条件下，我们拓展了各种取代的4-羟基香豆素底物和环烯酮底物，大都获得了很满意的催化结果（最高97％ ee）。我们通过X射线单晶衍射分析确定了产物4a的绝对构型，实验结果显示催化剂通过双官能的烯胺过程活化反应。这个工作是将伯胺-亚胺催化剂用于“亚胺活化”的一次成功尝试。　　第四部分，介绍了催化剂前体的合成，以其中一种反式环己二胺骨架的催化剂前体（Salen化合物）作为原料，分别培养得到了其单核锌-Salen配合物A以及其水解产物伯胺-亚胺配合的锌配合物B。通过X射线单晶衍射分析确定了化合物结构。我们尝试用Zn-Salen催化一些简单的不对称反应，遗憾的是没有获得理想的结果。