【摘 要】
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智能纳米水凝胶是一类结构和性能在外界刺激的作用下能发生可逆变化的、流体力学直径在纳米或亚微米尺度的水凝胶粒子,可应用于药物输送与释放、医疗诊断、生物传感器等领域。将各种功能性纳米粒子,如荧光量子点,磁性纳米粒子等,与智能纳米水凝胶复合,制备智能杂化纳米水凝胶,可赋予其更大的应用优势。目前,文献报道的磁性纳米水凝胶,通常在有机溶剂介质中采用反相乳液聚合、反相微乳液聚合和蒸馏沉淀聚合等方法制备。在本文
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智能纳米水凝胶是一类结构和性能在外界刺激的作用下能发生可逆变化的、流体力学直径在纳米或亚微米尺度的水凝胶粒子,可应用于药物输送与释放、医疗诊断、生物传感器等领域。将各种功能性纳米粒子,如荧光量子点,磁性纳米粒子等,与智能纳米水凝胶复合,制备智能杂化纳米水凝胶,可赋予其更大的应用优势。目前,文献报道的磁性纳米水凝胶,通常在有机溶剂介质中采用反相乳液聚合、反相微乳液聚合和蒸馏沉淀聚合等方法制备。在本文中,我们首先在水中采用改进的乳液聚合方法制备了pH响应性聚甲基丙烯酸(PMAA)基和聚丙烯酸(PAA)基纳米水凝胶。然后,以此作为前驱体,采用原位氧化沉淀法和物理负载法,将磁性Fe3O4纳米粒子复合进入纳米水凝胶中,得到了亲水性磁性纳米水凝胶,并初步研究了其对重金属铜离子的吸附行为。采用动态光散射仪、傅里叶红外光谱仪、透射电镜等对制备得到的pH响应性纳米水凝胶和磁性纳米水凝胶的尺寸、形貌、组成和结构进行了表征。研究了反应参数对PMAA基和PAA基纳米水凝胶合成的影响,前驱体纳米水凝胶的种类对磁性纳米水凝胶流体力学直径大小、分布和磁含量的影响,以及吸附时间和纳米水凝胶种类对铜离子吸附容量的影响。探讨了PAA基纳米水凝胶的形成机理。得到主要结论如下:1.采用种子乳液聚合法,在不加入吐温20条件下,制备得到了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/PMAA纳米水凝胶,但存在转化率低、不能长期保持稳定的缺点。在反应体系中引入非离子表面活性剂吐温20后,可显著改善上述缺点。此方法需要分两步进行,反应周期较长。2.为缩短反应时间,可采用原位种子乳液聚合法合成PMMA/PMAA纳米水凝胶。吐温20和MAA用量增加,纳米水凝胶流体力学直径增大;交联剂MBA用量增加,纳米水凝胶流体力学直径减小、溶胀比降低。此方法需要原位生成PMMA乳胶粒,合成工艺比较复杂。3.为进一步简化合成工艺,采用乳液聚合法合成了流体力学直径均一、稳定分散的纯PMAA纳米水凝胶。4.两种PMMA/PMAA纳米水凝胶和PMAA纳米水凝胶中,PMAA纳米水凝胶的pH响应性最好,当介质的pH值由1增加至6时,其尺寸增加了3.6倍,体积扩张50倍。5.以AA为单体,选用二乙烯基苯(DVB)交联剂和聚乙烯基吡咯烷酮K30非离子表面活性剂,采用原位种子乳液聚合法合成了PAA基纳米水凝胶。增加K30和AA用量,提高反应温度,减少SDS补加量,纳米水凝胶的流体力学直径增大;增加DVB和MMA用量,纳米水凝胶流体力学直径减小、溶胀比降低。PAA基纳米水凝胶具有良好的pH响应性,当介质的pH值从2增加到6时,尺寸增加约6倍,体积扩张约220倍。6.将上述合成的四种pH响应性纳米水凝胶作为前驱体,分别采用原位氧化沉淀法和物理负载法制备磁性纳米水凝胶。物理负载法制备的磁性纳米水凝胶的磁含量较高;与前驱体相比,磁性纳米水凝胶的pH敏感性下降。将制备的纳米水凝胶用于铜离子吸附时,24h后达到吸附平衡;物理负载法制备的磁性纳米水凝胶的吸附容量最高,可达313.3mg/g。
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